2024年第38届中国化学奥林匹克（初赛）第10届XeChO联赛模拟试题

1 第 38 届中国化学奥林匹克(初赛) 模拟试题 （2024 年 7 月 25 日 ~ 2024 年 8 月 5 日，限时：4 小时） 提示：1）凡题目中要求书写反应方程式，须配平且系数为最简整数比。 2）可能用到的常数：法拉第常数 F = 9.6485×104 C mol−1；气体常数 R = 8.314 J K−1 mol−1； 阿佛加德罗常数 NA = 6.022×1023 mol−1；普朗克常数 h = 6.626×10−34 J s−1；真空光速 c = 2.998×108m s−1 第 1 题 FeCl3的配位化学（21 分，占 9%） FeCl3在三价金属的氯化物中是独一无二的，因为它对氧气不太敏感，廉价且易于合成， 从而被广泛研究。 1-1 合成 FeCl3 有许多方法。近期又有一种新的合成方法被报道：将市售的 FeCl3·6H2O 与计 量比的三甲基氯硅烷回流，然后真空去除溶剂，可以以接近 100%的产率得到 FeCl3，写出反 应方程式并写出这个方法的优缺点。 1-2-1 FeCl3 在加热下于约 579K 升华（得到具有 D2h 点群的结构），在 900K 会进一步分解， 画出两种温度下三氯化铁的结构（该上述温度下无氯气产生）。 1-2-2 将 FeCl3溶于 DMSO 并结晶，得到一黄色离子化合物 A，分析发现该物质的铁硫比为 1:2，但是结构上存在异构体，画出这两种异构体。 1-2-3 若换成 2eq.的 OPPh3，则只能得到 A 的其中一种异构体，请解释原因。 1-3 用不同的膦配体与 FeCl3 反应会得到四面体或三角双锥结构的配合物，对 PCy3 而言， 两种构型均恰可以形成。如果希望合成三角双锥型配合物，应当选择以下哪一个膦配体？ (a):PMe3 (b):PtBu3 (c):PCy3 (d):PPh3 1-4 FeCl3 也可以形成单纯的铁-氯配离子，请用合适的阳离子沉淀下列阴离子：（有的阳离子 可以沉淀多个阴离子） Ⅰ [FeCl4]- Ⅱ [FeCl5(H2O)]2- Ⅲ [FeCl6]3- a.Cs+ b.Ph4As+ c.NEt4+ d.[Co(NH3)6]3+ e.[Me3NCH2CH2NMe3]2+ 第 2 题 硼氮芳香化合物（22 分，占 8%） 利用 BN/CC 电子等排对芳香性体系进行改造可以得到具有特殊性质的功能分子和材料。 近日，有课题组报道了一例芳香性分子。本题中 NHC 配体可简写为 NHC。 2-1 课题组以化合物 A 与 DCC 反应生成了一种含五元环的中性分子 B。用 KC8 还原 B 可 得到化合物 1。 2-1-1 已知 1 具有芳香性且不含 Br，从 B 到 1 的一步反应中至少需要几当量 KC8？ 2-1-2 给出 1 的结构。 2-2 1 与 O2、S 和 Se 可以发生氧化反应。 2-2-1 已知 1 被 S 和 Se 发生两电子氧化时反应模式相同，产生含并环结构，请以 Se 为例给 出氧化产物 C 的结构。 2-2-2 然而 1 与 O2 以 1:1 摩尔比反应则会发生四电子氧化，形成产物 D，若不计取代基中的 环，D 中仅含一个硼氧四元环，给出其结构。(提示：D 中的两个 B 配位数不同，NHC 配体 发生了迁移) 2-2-3 通过如上反应结果，判断 1 中硼硼键与普通硼硼单键相比键长更长还是更短。 2 2-3 1 中有 1 个 B 具有亲核性，据此有以下转化： 2-3-1 判断 1 中哪个硼具有亲核性。 2-3-2 已知 E 和 F 均为 1:1 型盐且互为同分异构体，E 扩环得到 F，F 中不含硼硼键，且两 个 B 的配位数不同，据此给出 E 和 F 的结构。 2-4 1 与 CO2 在-78℃下四摩尔比 1:1 反应可以得到化合物 G1，升温至 25℃则部分 G1会发生 异构化形成 G2，给出 G1和 G2的结构。 第 3 题 分离叶片中的光合色素（20 分，占 9%） 光合作用是地球上正在进行的化学反应中最多的一种，其反应过程复杂但却是所有生命赖以 生存的反应之一，植物们依赖光合色素以及各种酶在光的作用下将二氧化碳转化为有机物， 实现了光能向化学能的转化，下面是从实验室提取分离光合色素的实验： （1）称取 5g 绿叶，减去主叶脉，剪碎，放入研钵中，加入少量二氧化硅与碳酸钙，再加入 10mL 的无水乙醇，迅速充分研磨。 （2）将过滤所得到的研磨液，收集于试管中，用棉塞塞严。 （3）将干燥的定性滤纸剪成略小于试管长和直径的滤纸条，将滤纸条一端剪去两角，在距 离剪角一端 1cm 处用铅笔画一条细的横线用毛细吸管吸取少量的滤液，沿铅笔线均匀地画 出一条细线，待滤液干后，再画一两次。 （4）将适量的层析液倒入试管中，将滤纸条轻轻插入层析液中，用棉塞塞紧试管口。 观察结果：滤纸条上呈现四条颜色、宽度不同的色素带。 3-1-1 说明为什么会出现 4 条不同的颜色条带，这个实验类似于在有机实验操作中的什么技 术？ 3-1-2 根据 3-1-1 推测在滤纸条上叶绿素 a 和叶绿素 b 在滤纸条上的相对位置 （a）叶绿素 a 在叶绿素 b 的上方 （b）叶绿素 a 在叶绿素 b 的下方 3-2 利用吸光光度法可以测定提取液中主要的光合色素含量，下表是在不同波长下叶绿素在 80%丙酮的吸光系数。 红光 663nm 红光 645nm 红光 652nm 叶绿素 a 82.04 ？ 34.5 叶绿素 b 9.27 45.60 34.5 3-2-1 用分光光度法测定叶绿素含量时首先要标定仪器波长精确度，解释其原因。 3-2-2 将 1ml 的提取液置于 1cm 厚的比色皿中，进行测量得到以下数据： 波长 吸光度 663nm 2.044×10-3 645nm 1.1603×10-3 652nm 1.38×10-3 3-2-2-1 计算 1 mL 提取液中叶绿素 a 和 b 的质量，已知叶绿素 a 的相对分子质量为 893.49， 叶绿素 b 的相对分子质量为 907.47，结果用科学计数法表示，保留 4 位有效数字。 3-2-2-2 在 3-2 表中缺少 645nm 下的数据，试通过 3-2-2 中的数据确定叶绿素 a 在红光 645nm 下的吸光系数，要求结果保留 4 位有效数字。 3-3 在 3-2 中利用吸光光度法测定总量时，往往使用红光而不是蓝紫光，而叶绿素两种光均 可吸收，试解释使用红光的原因和后果。 3 第 4 题 晶体（34 分，占 12%） 非金属 M 在一种不稳定的体心立方晶相中呈现出极为扭曲的六元环连接结构，晶胞参数 a=666pm，密度 d=2.53g/cm3，Z=16。 4-1 给出 M 的元素符号，指出一个结构基元的内容。 4-2 M 可以与六种不同的非金属形成 MA4，MB4，MC4，MD4，ME4，MF4六种晶体，这六 种晶体一共存在四种晶相，MA4、MB4 以及 MC4 的一种晶形均为单斜晶系，每个晶胞内均 有 20 个原子。MD4 和 MC4 的另一种晶形为立方晶系，每个晶胞内有 40 个原子，只有 ME4 单独自己属于一种晶形，晶胞内有原子 10 个。MF4 属于三方晶系，晶胞内共有原子 45 个。 已知各个晶体的晶胞参数如下： a(pm) b(pm) c(pm) α(°) β(°) γ(°) d(g/cm3) MA4 754 496 756 90.00 103.41 90.00 d1 MB4 979 644 989 90.00 103.31 90.00 d2 MC4-I 1041 682 1057 90.00 102.91 90.00 3.16 MC4-II 1124 1124 1124 90.00 90.00 90.00 d3 MD4 1227 1227 1227 90.00 90.00 90.00 d4 ME4 528 528 528 90.00 90.00 90.00 2.34 MF4 622 622 1247 90.00 90.00 120.00 2.55 铜金合金是一类已经被人类应用许久的合金，由于 Cu 和 Au 的单质晶体最密堆积形式 都以面心立方最密堆积为主，所以其结构也相应地可以看做是不同的原子在面心立方晶格中 进行或许有序或许无序的堆积所得到的晶体结构。当合金中含有 25%（摩尔分数，下同）的 Au 时，所形成了两种不同的结构，分别为有序相 Cu3Au-I 与完全无序相 Cu3Au-II。当合金 中含有 50%的 Au 时，合金会形成有序相 AuCu，其可以看成 1/3 的面心上的 Cu 被 Au 有序 替代的结果，最终的晶胞中仍然含有四次轴。 5-1 写出 Cu3Au-I、Cu3Au-II 与 AuCu 4-2-1 推出 A-F 的元素符号，给出 d1-d4的数值。 4-2-2 ME4 的晶体结构实际上并不复杂，所有的 M 原子均位于体心与顶点处，已知 M-E 键 长度为 157pm，一个 E 的坐标为(0.329,0.671,0.329) 4-2-2-1 指出晶体的点阵形式（提示：E 与 E 之间存在斥力） 4-2-2-2 计算与顶点的 M 相连的所有的 E 的坐标。 4-2-3 MC4-II 的结构相对复杂，这可以看作是 C 做 ccp 型密堆积，M 填入一部分四面体空隙 得到的结果，M-C 键长约为 220pm，晶胞内存在一条经过体对角线的 I3 轴。 4-2-3-1 若只存在 C 的 ccp 堆积，指出 MC4正当晶胞与只存在 C 的正当晶胞与大小的比值约 为多少。（即问：一个 MC4 晶胞由多少个面心立方密堆积晶胞堆积而成。） 4-2-3-2 已知两个 M 的坐标分别为(0.868,0.868,0.868)与(0.633,0.368,0.868)，指出晶胞内剩余 所有 M 的原子坐标。 4-2-3-3 判断 MC4-I 型晶体的点阵形式。 4-2-4 MF4 的晶体结构可以看作 F 形成的一种正多面体簇 Fn 与 M 形成的一条条 Mm 原子簇 在其中交替堆叠得到，其中 Mm 可以看作直线形结构，Fn 做 ccp 型密堆积，Mm 填入所有的 八面体空隙。 4-2-4-1 写出 m 与 n 的数值。 4-2-4-2 指出晶胞内一个结构基元的内容。 第 5 题 铜金合金的催化（27 分，占 10%） 分别的点阵形式。 4 2022 年的一项新研究中，研究人员指出在 AunCu100-n合金催化下，可以在通电的条件下还原 CO2 为 CO，这一电还原的法拉第效率最高可达 92.6%。这对于开发有着少量贵金属掺杂的 廉价金属还原催化剂有着新的积极意义。 5-2 研究人员首先制备了 AunCu100-n 合金： （1）将 376mg 的 Cu(NO3)2 与 8.0g 的 NaOH 共同溶于 20mL 去离子水中。随后向上述溶液 中加入了 4mL 的乙二胺和 1mL 的肼，80℃下水浴加热 1h。充分反应后转移至烧瓶中，用水 和乙醇洗涤 4 次后得到纳米级别的铜颗粒 64.0mg。 （2）将上述的纳米级别的铜颗粒与 79mg 的 Na2S2O3共同溶于 100mL 去离子水中。当其完 全溶解后加入 340.0mg 的 HAuCl4·xH2O，在磁力搅拌下反应 30min，离心收集产品后，就可 以得到合金 AuCu。 （3）改变 Cu(NO3)2 与 HAuCl4·xH2O 的比例，还可以得到合金 Au3Cu 与 AuCu3。 （4）最后将上述三种催化剂负载在炭黑上，分别得到了催化剂 I（Au25Cu75/C）、II（Au50Cu50/C）、 III（Au75Cu25/C）。 5-2-1 分别写出制备纳米级别的铜颗粒与制备 AuCu 的化学反应方程式。 5-2-2 如果第二步不加入 Na2S2O3，可能会生成 CuCl，写出该反应的化学反应方程式。 5-3 研究人员采用了 H2 作为还原剂，在 298K 下向 pH=6.8 的饱和 KHCO3 溶液中通入 CO2， 在足够长的反应时间后，反应达到平衡。气相中存在且只存在 CO2、CO、H2三种气体，总 压为 1pθ。经过测定，气相的密度为 1.154g/L。部分物质的热力学数据如下，已知 pH=0 的 条件下，φθH+/H2=0.00V；pθ=100kPa。 物质 ΔfHθm（298.15K） Sθm（298.15K） CO2(g) -393.5kJ/mol 213.8J·mol-1·K-1 CO(g) -110.5kJ/mol 197.7J·mol-1·K-1 H2(g) 0.00kJ/mol 130.7J·mol-1·K-1 H2O(l) -285.8kJ/mol 70.0J·mol-1·K-1 5-3-1 计算在标准条件下（pH=0，所有物种分压均为 1pθ）的电池电动势 E。 5-3-2 计算在题干描述的条件下的非标准电极电势 φCO2/CO。 5-4 后来研究人员又试验了 Cu 单质与 Au 单质的催化能力，发现电还原 CO2 得到 CO 的法 拉第效率随着外接电势差的大小变化如下左图所示，总电流密度随着外接电势差的大小变化 如右图所示： 5-4-1 指出在上述催化剂中效果最好的催化剂为哪个。 5-4-2 由此指出外接电势差为多少时可以有最优良的催化效率。 5 5-5 以下为三组催化剂 I、II、III 所对应的线性伏安图像，请将其与三种催化剂一一对应，其 中红线表示在 CO2 气氛下的过程，黑线表示在 Ar 气氛下的过程（提示：气体对于催化剂的 影响可以从线性伏安图像中观察得到）。英文翻译参考：Current density（电流密度）；Potential （电位）。 第 6题 结晶伴侣（29 分，占 11%） 结晶伴侣是一种主体辅助客体结晶的方法，可用于 x 射线单晶衍射对小有机分子进行 结构分析，是近年来新兴的一种辅助结晶解析有机化合物结构的独特方式。特别是对于无法 通过 NMR 波谱检测的手性化合物，能更快的形成分子结晶，以便单晶衍射的进行。 6-1 最经典的结晶伴侣为四芳基金刚烷，通过如下实验步骤，我们得到了想要的单晶。 准确称量纯品底物 1,3,5,7-四羟基金刚烷 0.5000 g，向反应瓶中加入 0.4750 g 对甲苯磺 酸和 26 ml 1,3-二甲氧基苯。将体系加热至 120℃，反应 96 h。反应完成后，加入二氯甲烷 萃取，并分别用 NaHCO3，HCl 与 H2O 洗涤数次，用硫酸钠干燥后蒸发溶剂，经柱层析以 66.5 %的产率得到了 1.13 g 灰白色化合物 TDA。将 100 mL TDA 与 0.1000 g BzCl 混合结 晶，得到了化学式为 C45.5H50.50Cl0.50O8.50 的物种 A。 6-1-1 请根据计算给出结晶伴侣 TDA 的化学式并画出它的结构。 6-1-2 给出能表示结晶 A 真实存在形式的表达式。 6-1-3 事实上，多数结晶伴侣（主体）与底物分子（客体）之间存在相互作用的关系，从而 导致了结晶伴侣与多数分子之间的共结晶作用。请根据题目中分子的性质，选择决定该类结 晶易于发生的分子间作用力。 a) 氢键作用力 b) 𝜋 − 𝜋 堆积作用 c) 范德华力 d) 卤键作用力 6-2 类似 TDA 的结晶伴侣还有很多，例如一种有机磺酸离子与胍组成的二维网络框架。由 于 N-H 的柔性，主体可以容纳不同大小的客体分子，且最高可以到达 100%的客体分子占有 率。以 RSO3 代表磺酸离子（R 基团在二维平面外），C(NH2)3 代表胍基，给出他们形成的无 限延伸的二维网状结构并表示出分子间的作用力。 6-3 近日，暨南大学化学与材料学院团队报道了一种新的结晶伴侣，并与不同的分子之间存 在不同的结合方式。 6-3-1 已知该分子的最简式为 AgPz (HPz 的结构如下图所示)，在溶液中，它常常以三聚体 环状结构的形式存在，画出三聚体的结构简式。 (HPz) 6-3-2 对于电子受体性强的空穴，我们称之为 hole。一般的空穴有两种存在形式： 𝜋-hole 与 𝜎-hole，其定义分别对应 𝜋 键与 𝜎 键。对于三聚体 Ag3Pz3，上述两种空穴在其结构中均有 体现。请在你画出的三聚体结构式中，表示出他的 𝜋-hole 与 𝜎-hole。 6 6-3-3 该三聚体存在三种不同的与客体结合的方式，分别为：夹心型、单点型与多点型。请 根据如下分子的特点与提示的配位类型，指出下列每个分子与三聚体之间结合的位点，已知 每个结晶簇中只含有一个客体分子。 6-3-3-1 夹心型 6-3-3-2 单点型 6-3-3-3 多点型 6-3-4 判断下列分子与三聚体为何种类型的配位(从夹心型，单点型与多点型中选择) 6-3-4-1 6-3-4-2 6-3-4-3 6-3-4-4 第 7 题 REER 型化合物与 FMO 理论（24 分，占 10%） 化学反应是混乱的，而前线轨道理论的处理又让化学反应呈现出了秩序。前线轨道对称 性有时能主导反应的选择性，据此，完成以下问题。 该部分，最重要的信息是以下图片：沿着 C2轴观察的 R-E-E-R（R 为配体，E 为金 属）的 FMO 图像，左图为 E=Ga 时 FMO 图像，右图为 E=Ge 时的 FMO 图像。LUMO 轨 道的图像在 HOMO 轨道图像的上方。 7-1 Dipp-Ga=Ga-Dipp 与乙烯反应，得到具有六元环的产物 A。A 先解离得到了不满足八隅 律的中间体 A1，然后 A1与烯烃加成得到 A2，A1与 A2反应可以得到 A3。A3加成在双键 上得到产物。然而，也有观点认为，反应可以通过协同的[2+2]得到 A3。画出 A、A1、 A2、A3的结构，并且借助前线轨道理论，思考过渡态可能的立体化学，画出轨道重叠示意 图，说明底物直接由协同[2+2]反应得到 A3这一种机理的合理性。 其中 Dipp=2,6-二异丙 基苯基。 7-2 Dipp-Ga=Ga-Dipp 也可以与环戊二烯发生环加成反应，得到产物 F。然而文献作者指 出，反应更有可能先通过另外一种环加成反应得到中间体 F0，然后再转化为 F。画出 F 的 结构，并指明生成 F0与 F0转化为 F 的反应类型。 7-3 然而，对 DippEEDipp(E=Ge,Sn)而言，其反应性与 DippGa=GaDipp 有显著不同。 [DippGe]2 与环戊二烯反应放出气体 H2，得到了产物 G。G 中只含有一个 Ge，G 中 Ge 符 合八隅律。尝试画出 G 结构。 7 7-4 这两种化合物在与氢气反应时表现也不同。[DippGa]2 与两分子的 H2 反应得到了具有 氢桥键的产物 H。[DippGe]2 则先与 1 分子的 H2 反应得到了产物 I1，I1可以与其同分异构 体 I2互变异构，I2中无桥连原子。I 与 1 分子的 H2反应得到 J1；I2可以解离，再与 1 分子 的 H2 反应得到 K。画出 H、I1、I2、J、K 的结构，并借助前线轨道的对称性，画出轨道重 叠的示意图，解释[DippGa]2 与[DippGe]2 与 H2反应模式不同的原因。 第 8 题 基础有机化学（15 分，占 8%） 在有机化学中，对于有机化合物的电子结构的分析是十分重要的。 共振式 共振式相当于电子分布的一种极端情况，借助对不同主要共振式的分析，我们可以更加 深入地分析物质的性质。 8-1 指出下列化合物中最短的碳碳键，在答题卡中用黑笔加粗。 2009 年，有科学家分离出了金卡宾并做了相关的表征： 当 PR3 = PPh3时，使用 1H NMR 检测体系，可以观察到化学位移为 9.19 ppm 的峰；升 高温度，会发现化学位移为 9.19 ppm 处的峰会逐步消失，取而代之的是化学位移为 9.71 ppm 的峰。 8-2-1 使用反应式表达以上实验现象，相关物种要用结构简式表达。 8-2-2 比较 PR3=PPh3和 PR3=PMe3时 A 的 C1-C2 键旋转的势垒，并通过共振式解释理由。 轨道极化 轨道极化可以使用微扰来进行理解。一个轨道对另外一个轨道的影响，可以视作他们的 相加或相减。关于轨道极化最经典的就是 Cieplak 效应：在刚性体系中，立体电子效应导致 了底物（更严谨地说应当是过渡态）中的轨道极化，从而控制了反应选择性。 8-3 预测以下底物被 NaBH4 还原得到的主产物。 8-4 与 8-3 中类似的轨道作用仍然控制的以下反应的选择性，同时，C-O 反键也同时导致了 亲双烯体底物的极化，使得反应具有一定的区域选择性。预测以下反应的主产物，要求立体 化学。（不考虑环戊二烯底物发生[1,5]-氢迁移） 第 9 题 有机合成中的 NHC（23 分，占 12%） NHC 指氮杂环卡宾。NHC 具有极高的稳定性，是有机化学中常见的亲核催化剂。本题 我们将会展现 NHC 的常见反应性质： NHC 是常见诱导极性反转的试剂，其反应机理与基础有机化学中安息香缩合反应类似。 一般而言，在 NHC 催化的反应中，会出现 Breslow 中间体，其结构如下： 8 作答提示：在本题作答时，可以适当缩略，只需要指明使用的符号的含义即可。 NHC 的化学合成 9-1 使用缩合反应，可以高效地合成 NHC。尝试给出以下反应的产物 Cat. A。已知 Cat. A 中含有 1,2,4-三氮唑环。（Mes = 2,4,6-三甲基苯基） 取代基对 NHC 反应性的影响 为了研究 NHC 催化剂中 N-取代基的影响，研究者设计了这两个氮杂环卡宾（作为 Cat. A 和 Cat. B 的类似物）： 研究人员做了一系列实验，发现这两个 NHC 性质悬殊。在没有额外加入碱的情况下，Cat. 1 可以催化 3-苯基-2-丙烯醛与甲醇反应得到酯 D。然而，Cat. 2 却无法催化该转换进行。如 果加入了催化量的 iPr2NEt，Cat. 2 则可以催化该反应进行。如果将底物改成 1-氘代-3-苯基 -2-丙烯醛，无论是使用 Cat. 1 还是 Cat. 2，都无法观察到无氘代的 3-苯基-2-丙烯醛产生。 9-2-1 画出 D 的结构，为 D 的生成提供 Breslow 中间体以外的其它合理中间体。 9-2-2 在以下选项中选出合理的说法： (a)Cat. 1 转换成 NHC 后对羰基的直接加成是可逆的。 (b)Cat. 2 转换成 NHC 后对羰基的直接加成是可逆的。 (c)Cat. 1 与羰基加成后转化成 Breslow 中间体的过程是可逆的。 (d)Cat. 2 与羰基加成后转化成 Breslow 中间体的过程是不可逆的。 9-2-3 根据上述的实验结果，我们对 Mes 和 C6F5 这两个取代基的影响有了更清晰的认识。 通过改变催化剂的取代基，往往可以更好地控制反应。比如，使用 Cat. A 与 Cat. B 往往可 以调控得到不同的反应产物。比如对于以下反应： 生成产物 E 的过程经历了[3,3]-σ 重排，生成产物 E 与生成产物 F 经历了一个相同的中 间体 M，该中间体可以直接转换得到 F。在本题中，氮杂环卡宾可以直接使用 NHC 简写。 9-3-1 画出产物 F 的结构。 9-3-2 为中间体 M 到产物 E 的过程提供合理的机理。 第 10 题 碳氢键活化（27 分，占 11%） 碳氢键活化是当下有机化学的热门话题。 10-1-1 较为经典的碳氢键活化过程一般存在导向基团的引导，这类基团一般通过配位的方 式将金属离子拉近要活化的位点，从而实现此类转化。已知如下的反应产物 A 含有五元环， 9 化学式为 C26H20O2N2。画出该反应的产物并给出两个含有三个六元环的关键中间体。其中， 含 Rh 物种用 [Rh] 表示，不需示出电荷与配体。 10-1-2 该团队对类似的化合物进行方法学实验，却以 65% 的产率得到了与 A 反应途径不 相同的 B。已知 B 中含有三个六元环，该反应同样发生了碳氢键活化。画出 B 的结构式 近日，日本化学家 Yoshiniko Yamamoto 教授团队实现了无导向基团的碳氢键活化反应 10-2-1 观察如下反应，与机理实验，写出两个含 Rh 的关键中间体，已知一个中间体含五 元环。 10-2-2 写出如下两个反应产物，第二个反应中的产物有五元环和六元环。 10-2-3 写出反应的三个中间体，其中一个中间体不含 Co。并指出反应过程中一步周环反应 的名称。