内容正文:
第1章 化学反应的热效应
专项
反应热的计算
人教版2019选择性必修1
反应热的计算类型
1
内容导航
盖斯定律与反应热
2
3
根据图像信息计算分析反应热
知识导航
01
反应热的计算类型
1.根据键能计算反应热
一、反应热的计算类型
(1)根据键能计算反应热:ΔH=反应物的键能之和-生成物的键能之和。
(2)解题时,要考虑单个分子中含有共价键的数目及对应的化学计量数
常考物质中的化学键及数目如下表:
物质 CO2 CH4 白磷(P4) SiO2 金刚石 晶体硅 石墨 S8
共价键 C = O C—H P—P Si—O C—C Si—Si C—C S—S
单个粒子
含有共价
键数目 2 4 6 4 2 2 1.5 8
释·要点精讲
【典例1】 已知:①CO的结构式为C≡O;②298 K时相关化学键的键能数据如下表:
则反应CO(g)+3H2(g) ⇌ CH4(g)+H2O(g)的ΔH的值为 ( )
A.-198 kJ·mol-1 B.+267 kJ·mol-1 C.-298 kJ·mol-1 D.+634 kJ·mol-1
一、反应热的计算类型
1.根据键能计算反应热
化学键 H—H O—H C—H C≡O
键能/(kJ·mol-1) 436 465 413 1076
A
ΔH=Σ(反应物键能)-Σ(生成物键能) CO(g)+3H2(g) ⇌ CH4(g)+H2O(g)
ΔH=(1076 kJ·mol-1+3×436 kJ·mol-1)-(413 kJ·mol-1×4+465 kJ·mol-1×2)=-198 kJ·mol-1
究·典例精析
一、反应热的计算类型
1.根据键能计算反应热
【典例2】 纳米碗C40H10是一种奇特的碗状共轭体系。高温条件下,C40H10可以由C40H20分子经过连续5步氢抽提和闭环脱氢反应生成。C40H20(g)⇌C40H18(g)+H2(g)的反应机理和能量变化如下:
已知C40Hx中的碳氢键和碳碳键的键能分别为431.0 kJ·mol-1和298.0 kJ·mol-1,H—H键键能为436.0 kJ·mol-1。估算C40H20(g)⇌C40H18(g)+H2(g)的ΔH=_____kJ·mol-1。
反应物比生成物多2个C-H键、少1个C-C键、少1个H-H键
ΔH =Σ(反应物键能)-Σ(生成物键能)=(431×2-298-436) kJ·mol-1=+128 kJ·mol-1
+128
究·典例精析
一、反应热的计算类型
2.根据能量计算反应热
(1)根据反应物和生成物的总能量计算:
ΔH=E(生成物总能量)- E(反应物总能量)
ΔH<0 kJ·mol-1
ΔH>0 kJ·mol-1
E反应物>E生成物
E反应物<E生成物
释·要点精讲
一、反应热的计算类型
2.根据能量计算反应热
【典例3】 理论研究表明,在101 kPa和298 K下,HCN(g)HNC(g)异构化反应过程的能量变化如图所示。下列说法错误的是 ( )
A.HCN比HNC稳定
B.该异构化反应的ΔH=+59.3 kJ·mol-1
C.正反应的活化能大于逆反应的活化能
D.使用催化剂,可以改变反应的反应热
D
ΔH=E(生成物总能量)- E(反应物总能量)=+59.3 kJ·mol-1
究·典例精析
一、反应热的计算类型
3.根据反应的活化能计算反应热
(1)根据反应的活化能计算:
ΔH=E(正反应活化能)-E(逆反应活化能)
能量
无催化剂
有催化剂
生成物
反应物
反应过程
ΔH
E1
E2
E1为正反应活化能
E2为逆反应活化能
ΔH=E1-E2
释·要点精讲
一、反应热的计算类型
3.根据反应的活化能计算反应热
【典例4】 二十世纪初,工业上以CO2和NH3为原料在一定温度和压强下合成尿素。反应分两步:
ⅰ.CO2和NH3生成NH2COONH4;
ⅱ.NH2COONH4分解生成尿素。
结合反应过程中能量变化示意图,下列说法正确的是 (填序号)。
a.活化能:反应ⅰ<反应ⅱ
b.ⅰ为放热反应,ⅱ为吸热反应
c.CO2(l)+2NH3(l)===CO(NH2)2(l)+H2O(l)ΔH=E1-E4
ab
ⅰ的活化能为E1, ⅱ的活化能为E2,E1<E2
ΔH=E正(活化能)-E反(活化能)
ΔH1=E1-E2<0, ΔH2=E3-E4>0
ΔH= ΔH1+ ΔH2=E1-E2+E3-E4
究·典例精析
一、反应热的计算类型
4.根据热化学方程式计算反应热
反应热与化学方程式中各物质的物质的量成正比
例如,aA(g)+bB(g) = cC(g)+dD(g) ΔH
a b c d |ΔH|
n(A) n(B) n(C) n(D) Q
则= = = =
释·要点精讲
【典例5】家用液化气的成分之一是丁烷。当 10 kg 丁烷完全燃烧生成二氧化碳和液态水时,放出 5×10⁵ kJ 的热量。
(1)写出丁烷燃烧的热化学方程式。
(2)已知 1 mol 液态水变为水蒸气时需要吸收 44 kJ 的热量,计算 1 mol 丁烷完全燃烧生成二氧化碳和水蒸气时放出的热量。
一、反应热的计算类型
4.根据热化学方程式计算反应热
(1)C4H10(g) + 13/2O2(g)=4CO2(g) + 5H2O(l) ΔH=-2 900 kJ/mol
(2)2 680 kJ
究·典例精析
02
盖斯定律与反应热
二、盖斯定律与反应热
(1)“虚拟路径”法
1.盖斯定律
若反应物A变为生成物D,可以有两个途径:
①由A直接变成D,反应热为ΔH;
②由A经过B变成C,再由C变成D,每步的反应热分别为ΔH1、ΔH2、ΔH3。
如图所示,则ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3。
(2)加合法
依据目标方程式中各物质的位置和化学计量数,调整已知方程式,最终加合成目标方程式,ΔH同时作出相应的调整和运算。
释·要点精讲
二、盖斯定律与反应热
2.利用盖斯定律解题的思维流程
将所给热化学方程式适当加减得到所求的热化学方程式,反应热也作相应的加减运算。思维流程如下:
第四步:依据第二步、第三步的结论,计算待求反应的 ΔH。
第一步:先确定待求反应的化学方程式
第二步:找出待求方程式中各物质在已知方程式中的位置,若在 “同侧”,计算 ΔH 时用 “+”,若在 “异侧”,计算 ΔH 时用 “-”,即 “同侧相加、异侧相减”
第三步:根据待求方程式中各物质的化学计量数确定已知方程式的乘数,即 “系数定乘数”
释·要点精讲
【典例1】 “碳达峰·碳中和”是我国社会发展重大战略之一,CH4还原CO2是实现“双碳”经济的有效途径之一,相关的主要反应有:
Ⅰ:CH4(g)+CO2(g) ⇌ 2CO(g)+2H2(g) ΔH1=+247 kJ·mol-1,K1
Ⅱ:CO2(g)+H2(g) ⇌ CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41 kJ·mol-1,K2
反应CH4(g)+3CO2(g) ⇌ 4CO(g)+2H2O(g)的ΔH= kJ·mol-1。
+329
根据盖斯定律,反应 Ⅰ +反应 Ⅱ ×2可得目标反应,则该反应的焓变ΔH=ΔH1+2ΔH2=+247 kJ·mol-1+(+41 kJ·mol-1)×2=+329 kJ·mol-1
2.利用盖斯定律解题的思维流程
二、盖斯定律与反应热
究·典例精析
【典例2】已知:a.C2H2(g)+H2(g)=C2H4(g) ΔH<0;b.2CH4(g)=C2H4(g)+2H2(g) ΔH>0。以下三个热化学方程式:
①C(s)+2H2(g)=CH4(g) ΔH1
②C(s)+H2(g)=C2H2(g) ΔH2
③C(s)+H2(g)=C2H4(g) ΔH3
ΔH1、ΔH2、ΔH3由大到小的顺序是 ( )
A.ΔH2>ΔH3>ΔH1 B.ΔH3>ΔH2>ΔH1
C.ΔH3>ΔH1>ΔH2 D.ΔH1>ΔH2>ΔH3
3.利用盖斯定律比较反应热的大小
A
二、盖斯定律与反应热
ΔH=2(ΔH2-ΔH3)>0,ΔH2>ΔH3;ΔH=2(ΔH3-ΔH1)>0,ΔH3>ΔH1
究·典例精析
【典例3】 盖斯定律认为能量总是守恒的:化学反应过程一步完成或分步完成,整个过程的热效应是相同的。
已知:①H2O(g)= H2O(l) ΔH1=-Q1 kJ·mol-1
②C2H5OH(g) =C2H5OH(l) ΔH2=-Q2 kJ·mol-1
③C2H5OH(g)+3O2(g)= 2CO2(g)+3H2O(g) ΔH3=-Q3 kJ·mol-1
下列判断正确的是 ( )
A.盖斯定律只能计算部分化学反应的焓变,但实验可测得所有反应的焓变
B.酒精的燃烧热为Q3 kJ·mol-1
C.若23 g液体酒精完全燃烧,最后恢复到室温,释放出的热量为(1.5Q1-0.5Q2+0.5Q3) kJ
D.从反应③可知1 mol C2H5OH(g)的能量高于2 mol CO2(g)和3 mol H2O(g)的总能量
4.根据物质的燃烧热数值计算
二、盖斯定律与反应热
C
ΔH=[(-Q3)-(-Q2)+(-Q1)×3] kJ·mol-1=-(3Q1-Q2+Q3) kJ·mol-1
酒精完全燃烧后水为液态
反应③的ΔH=-Q3 kJ·mol-1<0,1 mol C2H5OH(g)和3 mol O2(g)的总能量高于2 mol CO2(g)和3 mol H2O(g)
究·典例精析
根据盖斯定律将热化学方程式进行适当的“加”“减”“乘”“除”等计算反应热。
微提醒
根据盖斯定律计算
二、盖斯定律与反应热
使用盖斯定律进行反应热的计算时,要先对几个反应进行观察,然后合理重组得到目标反应。重组技巧是同向用加,异向用减,倍数用乘,焓变同变。即条件方程式中的各种物质与目标方程式同向的(如同在左边或同在右边)用加法,异向的用减法,化学计量数与目标方程式存在倍数关系的用乘法,扩大一定倍数(或缩小为几分之一)后与目标化学方程式中的化学计量数相同,各条件方程式中的焓变看作生成物作同样变化。
释·要点精讲
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19
03
根据图像信息计算分析反应热
三、根据图像信息计算分析反应热
1.反应热研究的是化学反应前后能量的变化
始态
终态
反应热研究的是化学反应前后能量的变化,与途径无关
释·要点精讲
三、根据图像信息计算分析反应热
2.反应过程与能量关系图
ΔH<0 kJ·mol-1
ΔH>0 kJ·mol-1
E反应物>E生成物
E反应物<E生成物
能量
无催化剂
有催化剂
生成物
反应物
反应过程
ΔH
E1
E2
E1为正反应活化能,E2为逆反应活化能
释·要点精讲
A
三、根据图像信息计算分析反应热
3.根据图像信息计算反应热
【典例1】在101 kPa、某温度下,S8(s)和O2(g)发生反应依次转化为SO2(g)和SO3(g),反应过程和能量关系可用如图简单表示(图中的ΔH表示生成1 mol含硫产物的
数据)。由图得出的结论正确的是( )
A.S8(s)的燃烧热ΔH=-8a kJ·mol-1
B.2SO3(g)⇌2SO2(g)+O2(g) ΔH=-2b kJ·mol-1
C.S8(s)+8O2(g)=8SO2(g) ΔH=-a kJ·mol-1
D.由1 mol S8(s)生成SO3(g)的反应热ΔH=-(a+b) kJ·mol-1
2SO3(g)⇌2SO2(g)+O2(g) ΔH=2b kJ·mol-1
S8(s)+8O2(g)=8SO2(g) ΔH=-8a kJ·mol-1
1 mol S8(s)生成SO3(g)的反应热ΔH=-8(a+b) kJ·mol-1
究·典例精析
三、根据图像信息计算分析反应热
【典例2】根据下图中的能量关系,可求得C—H的键能为( )
A.414 kJ·mol-1 B.377 kJ·mol-1
C.235 kJ·mol-1 D.197 kJ·mol-1
3.根据图像信息计算反应热
①C(s) = C(g) ΔH1=+717 kJ·mol-1
②2H2(g) = 4H(g) ΔH2=+864 kJ·mol-1
③C(s)+2H2(g) = CH4(g) ΔH3=-75 kJ·mol-1
反应③的ΔH=反应物总键能-生成物总键能
-75 kJ·mol-1=717 kJ·mol-1+864 kJ·mol-1-4E(C—H)
解得E(C—H)=414 kJ·mol-1
A
究·典例精析
三、根据图像信息计算分析反应热
3.根据图像信息计算反应热
【典例3】不同含金化合物催化乙烯加氢的反应过程如下图所示:
下列说法正确的是 ( )
A.从图中可得1 mol C2H4(g)具有的能量
比1 mol C2H6(g)的能量高
B.过渡态1比过渡态2物质的稳定性弱
C.在催化剂AuP催化下,该反应的ΔH=
-233.7 kJ·mol-1
D.相比催化剂AuP,AuF催化乙烯加氢的效果更好
B
究·典例精析
微提醒
方法技巧
(1)根据物质的总焓值(能量)计算反应热:ΔH=H总(生成物)-H总(反应物)。
(2)根据正、逆反应的活化能计算反应热:ΔH=Ea(正反应)-Ea(逆反应)。
学法指导
抓住各类图像的特点,识别信息,精准转化,关注反应机理、物质变化过程中的能量变化、过渡态理论等。
三、根据图像信息计算分析反应热
释·要点精讲
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26
【演练1】 化学上常把断开1 mol某化学键所消耗的能量看成该化学键的键能。键能的大小可以衡量化学键的强弱,也可用于估算化学反应的反应热。部分化学键的键能如下:
工业上PCl3可通过下列反应制取:P4(g)+6Cl2(g)= 4PCl3(g)(已知P4为每个磷原子都以3个共价键与另外三个磷原子结合成的正四面体结构),该反应的ΔH为( )
A.(x+6y-12z) kJ·mol-1 B.(4x+6y-12z) kJ·mol-1
C.(6x+6y-12z) kJ·mol-1 D.(12z-6x-6y) kJ·mol-1
化学键 P—P Cl—Cl P—Cl
键能/(kJ·mol-1) x y z
C
练·变式演练
【演练2】十氢萘是具有高储氢密度的氢能载体,经历“十氢萘(C10H18)→四氢萘(C10H12)→萘(C10H8)”
的脱氢过程释放氢气。已知:
Ⅰ.C10H18(l)===C10H12(l)+3H2(g) ΔH1
Ⅱ.C10H12(l)===C10H8(l)+2H2(g) ΔH2
假设某温度下,ΔH1>ΔH2>0。下列“C10H18→C10H12→C10H8”的“能量-反应过程”示意图正确的是( )
B
练·变式演练
【演练3】 已知:CO(g)+O2(g)= CO2(g) ΔH1
H2(g)+O2(g) =H2O(g) ΔH2
CH3OH(g)+ O2(g)= CO2(g)+2H2O(g) ΔH3
则反应CO(g)+2H2(g) =CH3OH(g)的ΔH为 ( )
A.ΔH1+2ΔH2-ΔH3 B.ΔH1+ΔH2-ΔH3
C.ΔH1+2ΔH2+ΔH3 D.ΔH1-2ΔH2+ΔH3
A
练·变式演练
【演练4】 相同条件下,下列各组热化学方程式中ΔH1>ΔH2的是 ( )
A.C(s)+O2(g)= CO(g) ΔH1;C(s)+O2(g) =CO2(g) ΔH2
B.2Al(s)+O2(g)= Al2O3(s) ΔH1;2Fe(s)+O2(g)= Fe2O3(s) ΔH2
C.2H2S(g)+3O2(g)= 2SO2(g)+2H2O(l) ΔH1;
2H2S(g)+O2(g) =2S(s)+2H2O(l) ΔH2
D.CaO(s)+H2O(l)= Ca(OH)2(s) ΔH1;
NH4HCO3(s) =NH3(g)+CO2(g)+H2O(g) ΔH2
A
练·变式演练
【演练5】 已知:H2(g)、CH3OH(l)的燃烧热(ΔH)分别为-285.8 kJ·mol-1和-726.5 kJ·mol-1;
CH3OH (l) = CH3OH (g) ΔH=+35.2 kJ·mol-1;
H2O(l) = H2O(g) ΔH=+44 kJ·mol-1。
则反应CO2(g)+3H2(g) = CH3OH(g)+H2O(g)的ΔH等于 ( )
A.-51.7 kJ·mol-1 B.+51.7 kJ·mol-1
C.-151.7 kJ·mol-1 D.+151.7 kJ·mol-1
A
练·变式演练
【演练6】 工业上在催化剂的作用下,CO可以合成甲醇,用计算机模拟单个CO分子合成甲醇的反应过程如图。下列说法正确的是 ( )
A.反应过程中有极性键的断裂和形成
B.反应的决速步骤为Ⅲ→Ⅳ
C.使用催化剂降低了反应的ΔH
D.反应的热化学方程式为CO(g)+2H2(g) =
CH3OH(g) ΔH=-1.0 eV·mol-1
A
练·变式演练
【演练7】 工业上,以丁烯为原料制备丙烯的过程涉及如下反应:
反应Ⅰ:C4H8(g)+C2H4(g) ⇌ 2C3H6(g) ΔH1
反应Ⅱ:3C4H8(g) 4C3H6(g) ΔH2(主反应)
反应Ⅲ:C4H8(g) 2C2H4(g) ΔH3 (副反应)
已知三种烃的燃烧热如表所示:
(1)写出表示C4H8(g)燃烧热的热化学方程式: 。
(2)根据上述数据计算,反应Ⅰ的ΔH1= kJ·mol-1。
(3)由表中数据可得,反应2C3H6(g) = 3C2H4(g)的ΔH= kJ·mol-1。
气体 C4H8(g) C2H4(g) C3H6(g)
燃烧热(ΔH)/(kJ·mol-1) -2539 -1411 -2049
C4H8(g)+6O2(g) = 4CO2(g)+4H2O(l)
ΔH=-2539 kJ·mol-1
+148
+135
练·变式演练
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