内容正文:
金属晶体 离子晶体
第1课时
第三章 第三节
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核心素养
发展目标
1.能辨识常见的金属晶体,能从微观角度分析金属晶体中构成微粒及微粒间作用,并解释金属的物理性质。
2.能辨识常见的离子晶体,能从微观角度理解离子键对离子晶体性质的影响,能从宏观角度解释离子晶体性质的差异。
3.通过对离子晶体模型的认识,理解离子晶体的结构特点,预测其性质。
2
内容索引
一、金属键与金属晶体
二、离子晶体
课时对点练
3
金属键与金属晶体
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一
1.金属键
(1)概念:金属阳离子与自由电子之间的强烈的相互作用。
(2)成键粒子:金属键的成键粒子是 和 。
(3)本质:金属原子脱落下来的 形成遍布整块晶体的“ ”,被所有原子所共用,从而把所有的 维系在一起。
(4)特征:电子气被所有的金属原子所共用,所以金属键 (填“有”或“没有”)方向性和饱和性。
一、金属键与金属晶体
金属阳离子
自由电子
价电子
电子气
金属原子
没有
(5)影响因素
①金属元素的原子半径:一般而言,金属元素的原子半径越小,金属键越强。
②金属原子价电子数:一般而言,金属元素的价电子数越多,金属键越强。
(6)对物质性质的影响:金属键强弱不同,所以金属的性质差异很大。如金属钠的熔点 、硬度 ,而 是熔点最高的金属、 是硬度最大的金属。
较低
较小
钨
铬
2.金属晶体
(1)概念
金属(除汞外)在常温下都是晶体,称其为金属晶体。它们的结构就好像很多硬球一层一层很 地堆积,每一个金属原子的周围有较多相同的 围绕着。在金属晶体中,原子间以 相互结合。
紧密
原子
金属键
(2)用“电子气理论”
解释金属的性质
相对滑动
不变
电子气
定
向移动
降低
碰撞
3.金属晶体熔点的变化规律
(1)金属晶体熔点的变化规律
金属晶体熔点差别较大,一般熔点较高,但有部分熔点较低,如Cs、Hg等。汞在常温下是液体,熔点很低(-38.87 ℃),而钨的熔点为3 410 ℃。
(2)金属键的强弱对碱金属单质物理性质的影响
元素 3Li(锂) 11Na(钠) 19K(钾) 37Rb(铷) 55Cs(铯)
熔点/℃ 180.5 97.81 63.65 38.89 28.40
沸点/℃ 1 347 882.9 774 688 678.4
金属硬度的大小,熔、沸点的高低与金属键的强弱有关。金属键越强,金属晶体的熔、沸点越 ,硬度越 。
(3)一般合金的熔点比各组分的熔点低。
高
大
1.试用金属键解释Na、Mg、Al的熔点逐渐升高的原因。
深度思考
提示 Na、Mg、Al的原子半径逐渐减小,价电子数逐渐增多,金属键逐渐增强,熔点逐渐升高。
2.纯铝硬度不大,形成硬铝合金后,硬度很大,金属形成合金后为什么有些物理性质会发生很大的变化?
深度思考
提示 金属晶体中掺入不同的金属或非金属原子时,影响了金属的延展性和硬度。
3.为什么金属在粉末状态时,失去金属光泽而呈暗灰色或黑色?
深度思考
提示 金属在粉末状态时,金属的晶面分布在各个方向,非常杂乱,晶格排列也不规则,吸收可见光后辐射不出去,所以金属粉末常呈暗灰色或黑色。
应用体验
1.正误判断
(1)不存在只有阳离子,而没有阴离子的物质
(2)金属晶体在外力作用下,各层之间发生相对滑动,金属键也被破坏
(3)金属原子半径越小,价电子数越多,其金属单质熔、沸点越高,硬度越大
(4)共价晶体的熔点一定比金属晶体的高,分子晶体的熔点一定比金属晶体的低
×
×
√
×
应用体验
2.(2023·浙江绍兴期中)金属能导电的原因是
A.金属阳离子与自由电子间的作用较弱
B.金属在外加电场作用下可失去电子
C.金属阳离子在外加电场作用下可发生定向移动
D.自由电子在外加电场作用下可发生定向移动
√
应用体验
3.金属晶体熔、沸点的高低和硬度大小一般取决于金属键的强弱,而金属键的强度与金属阳离子所带电荷的多少及半径大小有关。由此判断下列说法正确的是
A.金属镁的熔点大于金属铝
B.碱金属单质的熔、沸点从Li到Cs是逐渐增大的
C.金属铝的硬度大于金属钠
D.金属镁的硬度小于金属钙
√
应用体验
金属阳离子所带电荷数越多,半径越小,金属键越强,据此判断。
知识拓展
金属晶体的常见堆积方式
(1)金属原子在二维空间中排列的两种方式
金属晶体中的原子可看成直径相等的球体。
把它们放置在平面上(即二维空间),可有两
种排列方式——a:非密置层,b:密置层(如
图所示)。
特别提醒 密置层排列时,平面的利用率比非密置层的高。
(2)金属晶体的原子在三维空间里的3种常见堆积方式(图中不同颜色的小球都代表同一种金属原子)
堆积方式 图式 实例
简单立方堆积 钋
体心立方堆积 钠、钾、铬、钼、钨等
面心立方堆积 金、银、铜、铅等
返回
知识拓展
离子晶体
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<
二
二、离子晶体
1.离子晶体
(1)定义:离子晶体是由 和 相互作用形成的晶体。
(2)成键粒子:大量离子晶体的阴离子或阳离子不是单原子离子,有的还存在电中性分子(如H2O、NH3等)。
(3)相互作用:阳离子、阴离子之间以 结合,有些离子晶体中可能存在 、 等,如CaCO3、K2SO4、(NH4)2SO4、CuSO4·5H2O、Cu(NH3)4SO4·H2O等。
阳离子
阴离子
离子键
共价键
氢键
(4)物理性质:硬度较大,难压缩;熔点和沸点较高;固体不导电,但在熔融状态或水溶液中能导电。
2.典型离子晶体
(1)NaCl晶体
NaCl晶胞如图所示,每个Na+周围距离最近的Cl-有 个(上、下、左、右、前、后各1个),构成正八面体,每个Cl-周围距离最近的Na+有 个,构成正八面体,由此可推知晶体的化学式为 。
6
6
NaCl
①每个Na+(Cl-)周围距离相等且最近的Na+(Cl-)是____个。
②每个晶胞中实际拥有的Na+数是 个,Cl-数是___个。
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4
4
③若晶胞参数为a pm,阿伏加德罗常数的值为NA,则氯化钠晶体的密
度为 g·cm-3。
(2)CsCl晶体
CsCl晶胞如图所示,每个Cs+周围距离最近的Cl-有 个,每个Cl-周围距离最近的Cs+有 个,它们均构成正六面体,由此可推知晶体的化学式为 。
①每个晶胞中实际拥有的Cs+数是 个,Cl-数是 个。
②每个Cs+(Cl-)周围距离最近的Cs+(Cl-)有 个,构成 。
③若晶胞参数为a pm,阿伏加德罗常数的值为NA,则氯化铯晶体的密度为
g·cm-3。
8
8
CsCl
1
1
6
正八面体
1.含有阴离子的晶体一定含有金属阳离子吗?
深度思考
提示 含有阴离子的晶体,一定含有阳离子,但不一定是金属阳离子,如铵盐。
2.NaCl、CsCl表示的是分子式吗?
提示 不是,NaCl、CsCl是离子晶体,只表示晶体中阴、阳离子个数比,为化学式。
3.NaCl的熔点为801 ℃,CsCl的熔点为645 ℃,试解释其原因。
深度思考
提示 Na+、Cs+所带电荷一样,但Na+的半径小于Cs+的半径,NaCl中的离子键强于CsCl中的离子键,所以NaCl的熔点高于CsCl的熔点。
应用体验
1.正误判断
(1)离子晶体一定是离子化合物
(2)离子晶体中只含离子键
(3)由金属与非金属形成的晶体一定属于离子晶体
(4)离子晶体的熔点一定低于共价晶体的熔点
(5)离子晶体受热熔化,破坏化学键,吸收能量,属于化学变化
√
×
×
×
×
应用体验
2.(2023·浙江宁波咸祥中学期中)下列有关离子晶体的说法不正确的是
A.离子晶体在熔融状态时都能导电
B.离子晶体一般具有较高的熔、沸点,较大的硬度
C.离子晶体中阴、阳离子个数比为1∶1
D.氯化钠溶于水时离子键被破坏
√
应用体验
在熔融状态下,离子晶体中存在自由移动的离子,故能导电,A项正确;
离子晶体中阴、阳离子个数比不都是1∶1,C项不正确;
氯化钠溶于水时,电离成自由移动的阴、阳离子,离子键被破坏,D项正确。
应用体验
3.下列性质中适合离子晶体的是
①熔点为1 070 ℃,易溶于水,水溶液能导电
②熔点为10.31 ℃,液态不导电,水溶液能导电
③能溶于CS2,熔点为-7.25 ℃,沸点为59.47 ℃
④熔点为97.81 ℃,质软,导电,密度为0.97 g·cm-3
⑤熔点为-218 ℃,难溶于水
⑥熔点为3 900 ℃,硬度很大,不导电
⑦难溶于水,固体时导电,升温时导电能力减弱
⑧难溶于水,熔点较高,固体不导电,熔化时导电
A.①⑧ B.②③⑥ C.①④⑦ D.②⑤
√
应用体验
离子晶体固体时不导电,熔融态时能导电,易溶于水的离子晶体的水溶液能导电,一般难溶于非极性溶剂,熔点较高、质硬而脆,故②③④⑤⑦均不符合离子晶体的特点;
⑥所表示的物质熔点达3 900 ℃,硬度很大,不导电,应是共价晶体,故只有①⑧符合题意。
应用体验
4.根据CsCl的晶胞结构分析,CsCl晶体中两个距离最近
的Cs+间距离为a。
(1)则每个Cs+周围与其距离为a的Cs+数目为 。
(2)每个Cs+周围距离相等且次近的Cs+数目为 ,
距离为 。
(3)每个Cs+周围距离相等且第三近的Cs+数目为 ,距离为 。
(4)每个Cs+周围紧邻且等距的Cl-数目为 。
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a
8
a
8
应用体验
以题图的一个Cs+为基准,与其最近的Cs+分别位于其上、下、前、后、左、右六个方位,有6个;与其次近的Cs+的距离为a,在1个晶胞中有3个,而1个Cs+为8个晶胞共有,故有8×3×=12个;与其第三近的Cs+
的距离为a,每个晶胞中有1个,故有8个;与其紧邻且等距的Cl-有8个。
返回
课时对点练
题组一 金属键及金属晶体
1.(2023·郑州高二月考)如图是金属晶体内部的“电子气理论”示意图。电子气理论可以用来解释金属的性质,下列说法正确的是
A.金属能导电是因为金属阳离子在外加电场作用下定向移动
B.金属能导热是因为自由电子在热的作用下相互碰撞,从而
发生热的传导
C.金属具有延展性是因为在外力的作用下,金属中各原子层
间会出现相对滑动,而自由电子可以起到润滑剂的作用,使金属不会断裂
D.合金与纯金属相比,由于增加了不同的金属或非金属,使电子数目增多,所以合金的延展
性比纯金属强,硬度比纯金属小
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对点训练
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金属能导电是因为自由电子在外加电场作用
下定向移动,A项错误;
金属能导热是因为自由电子在热的作用下与
金属原子频繁碰撞,从而发生热的传导,B项错误;
合金与纯金属相比,由于增加了不同的金属或非金属,相当于填补了金属阳离子之间的空隙,所以一般情况下合金的延展性比纯金属弱,硬度比纯金属大,D项错误。
对点训练
2.物质结构理论提出:金属键越强,金属的硬度越大,熔、沸点越高。一般来说,金属阳离子半径越小,所带电荷越多,则金属键越强,由此判断下列说法错误的是
A.硬度:Mg>Al B.熔点:Be>Mg
C.硬度:Mg>K D.熔点:Ca>K
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对点训练
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Mg、Al的电子层数相同,核电荷数大的离子半径小,价电子数:Al>Mg,离子半径:Al3+<Mg2+,所以Al的金属键强于Mg,Al的硬度大于Mg,A错误;
离子半径:Mg2+<Na+<K+,所以Mg的金属键强于K,故硬度:Mg>K,C正确;
Ca、K位于同一周期,价电子数:Ca>K,离子半径:K+>Ca2+,Ca的金属键强于K,故熔点:Ca>K,D正确。
对点训练
题组二 离子晶体及其性质
3.下列给出了几种氯化物的熔点和沸点:
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氯化物 NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4
熔点/℃ 801 714 190(5×101 kPa) -70
沸点/℃ 1 413 1 412 180 57.57
对点训练
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氯化物 NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4
熔点/℃ 801 714 190(5×101 kPa) -70
沸点/℃ 1 413 1 412 180 57.57
下列叙述与表中相吻合的是
A.NaCl的沸点比SiCl4高得多是因为二者晶体类型不同
B.SiCl4晶体属于共价晶体
C.AlCl3晶体是典型的离子晶体
D.MgCl2中含有离子键和非极性共价键
√
对点训练
由题表可知,SiCl4的熔点和沸点都比较低,属于分子晶体,B项错误;
AlCl3的熔点和沸点都不高,不属于典型的离子晶体,C项错误;
MgCl2中只含离子键,不含非极性共价键,D项错误。
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氯化物 NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4
熔点/℃ 801 714 190(5×101 kPa) -70
沸点/℃ 1 413 1 412 180 57.57
对点训练
4.离子晶体熔点的高低取决于阴、阳离子间离子键的强弱,据所学知识判断KCl、NaCl、CaO、BaO四种晶体熔点的高低顺序是
A.KCl>NaCl>BaO>CaO
B.NaCl>KCl>CaO>BaO
C.CaO>BaO>KCl>NaCl
D.CaO>BaO>NaCl>KCl
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对点训练
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对于离子晶体来说,离子所带电荷数越多,阴、阳离子间的核间距离越小,离子键越强,熔点越高。一般在阴、阳离子的核间距离相当时首先看离子所带电荷数,CaO、BaO所带电荷数都大于KCl、NaCl,所以CaO、BaO的熔点大于KCl、NaCl;其次在电荷数相当时,看阴、阳离子的核间距离,r(Ba2+)>r(Ca2+),熔点:CaO>BaO,r(K+)>r(Na+),熔点:NaCl>KCl。
对点训练
5.(2024·青海高二月考)如图为NaCl和CsCl的晶体结构,下列说法错误的是
A.NaCl和CsCl都属于AB型的离子晶体
B.NaCl和CsCl晶体中阴、阳离子个数比相同
C.NaCl和CsCl晶体中阳离子的配位数分别为
6和8
D.NaCl和CsCl都属于AB型的离子晶体,所以阳离子与阴离子的半径比
相同
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对点训练
NaCl和CsCl都是由阴、阳离子通过离子键构成的晶体,阴、阳离子个数之比都为1∶1,则都属于AB型的离子晶体,故A、B正确;
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结合题图可知,NaCl中钠离子的配位数为6,CsCl中铯离子的配位数为8,故C正确;
钠离子半径小于铯离子半径,则NaCl的阳离子与阴离子的半径比小于CsCl的,故D错误。
对点训练
题组三 金属晶体、离子晶体晶胞的分析
6.铁有δ⁃Fe、γ⁃Fe、α⁃Fe三种同素异形体,三种晶体在不同温度下可以发生转化。如图是三种晶体的晶胞,下列说法正确的是
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δ⁃Fe γ⁃Fe α⁃Fe
对点训练
A.三种同素异形体的性质相同
B.γ⁃Fe晶胞中与每个铁原子距离最近且相等的铁原子有6个
C.α⁃Fe晶胞中与每个铁原子距离最近且相等的铁原子有6个
D.将铁加热到1 500 ℃分别急速冷却和缓慢冷却,得到的晶体类型相同
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δ⁃Fe γ⁃Fe α⁃Fe
对点训练
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由于三种同素异形体的结构不同,所以三者的性质不同,A项错误;
γ⁃Fe晶胞中与每个铁原子距离最近且相等的铁原子数为12,B项错误;
δ⁃Fe γ⁃Fe α⁃Fe
对点训练
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α⁃Fe晶胞中与每个铁原子距离最近且相等的铁原子数为6,C项正确;
将铁加热到1 500 ℃分别急速冷却和缓慢冷却,会得到晶体类型不同的铁,D项错误。
δ⁃Fe γ⁃Fe α⁃Fe
对点训练
7.某离子晶体DxEC6的晶胞结构如图1所示,图2表示晶胞的一部分,阳离子D+位于晶胞棱的中点和晶胞内部,阴离子E位于晶胞的顶角和面心。则DxEC6中x的值为
A.1 B.2 C.3 D.4
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对点训练
1个晶胞中,N(D+)=12×+9=12,N(E)=8×+6×=4,故N(D+)∶N(E)=12∶4=3∶1,所以x=3。
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对点训练
8.已知某离子晶体的晶胞结构如图所示,其摩尔质量为M g·mol-1,阿伏加德罗常数的值为NA,晶体的密度为d g·cm-3。下列说法正确的是
A.晶胞中M、N的个数都为1
B.该晶胞中两个距离最近的同种离子的核间距
为cm
C.与M距离最近且相等的M的个数为6
D.该晶胞可能是NaCl晶体的晶胞
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对点训练
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晶胞中N、M的个数分别为8×+6×=4、12×+1=4,A项错误;
因为晶胞中含有4个M和4个N,则晶胞的体积
为 cm3,进而计算出晶胞的边长为cm,两个距离最近的同种离子的核间距为晶胞面对角线长的一半,即为×cm,B项错误;
对点训练
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由晶胞的结构可知与体心M距离最近且相等的M的个数为12,C项错误;
由晶胞结构可知该晶胞可能为NaCl晶体的晶胞,D项正确。
对点训练
9.钡在氧气中燃烧时得到一种晶体,其晶胞的结构如图所示,下列有关说法正确的是
A.该晶体属于离子晶体
B.晶体的化学式为Ba2O2
C.该晶体的晶胞结构与CsCl相似
D.与每个Ba2+距离相等且最近的Ba2+共有8个
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对点训练
晶体中含有Ba2+和,则该晶体属于离子晶体,
A正确;
该晶体的晶胞结构与NaCl的晶胞结构相似,所以
与每个Ba2+距离相等且最近的Ba2+共有12个,C、
D不正确;
该物质的1个晶胞中含有4个Ba2+和4个,则晶体的化学式为BaO2,B不正确。
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对点训练
10.下列关于晶体的说法正确的组合是
①金刚石、SiC、NaF、NaCl、H2O、H2S晶体的熔点依次降低;②离子晶体中只有离子键没有共价键,分子晶体中肯定没有离子键;③硬度由大到小的顺序:NaF>NaCl>NaBr>NaI;④SiO2晶体中每个硅原子与两个氧原子以共价键相结合;⑤分子晶体中分子间作用力越大,分子越稳定。
A.①②③ B.①②④
C.③⑤ D.①③
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综合强化
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金刚石、SiC是共价晶体,原子半径越小,晶体熔点越高,金刚石的熔点高于碳化硅,NaF、NaCl是离子晶体,熔点比共价晶体的低,熔点:NaF>NaCl,H2O、H2S为分子晶体,但水分子之间存在氢键,熔点比硫化氢的高,所以晶体的熔点依次降低,故①正确;
离子晶体中可能含有共价键,如氢氧化钠,分子晶体中肯定没有离子键,故②错误;
综合强化
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F-、Cl-、Br-、I-的离子半径逐渐增大,所以离子键强度由大到小的顺序:NaF>NaCl>NaBr>NaI,硬度由大到小的顺序:NaF>NaCl>NaBr> NaI,故③正确;
SiO2晶体中每个硅原子与4个氧原子以共价键相结合,每个氧原子与2个硅原子以共价键相结合,故④错误;
共价键键能越大,分子越稳定,与分子间作用力大小无关,故⑤错误。
综合强化
11.已知冰晶石(Na3[AlF6])熔融时的电离方程式为Na3[AlF6]===3Na++[AlF6]3-。现有冰晶石的晶胞结构如图所示, 位于大立方体顶角和面心, 位于大立方体的12条棱的中点和8个小立方体的体心,▽是图中 、 中的一种。下列说
法正确的是(NA表示阿伏加德罗常数的值)
A.冰晶石是共价晶体
B.大立方体的体心处▽代表[AlF6]3-
C.与Na+距离相等且最近的Na+有6个
D.冰晶石晶体的密度为 g·cm-3
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由冰晶石熔融时能发生电离,可知冰晶石是离子晶体,A项错误;
每个晶胞中含有 的个数为8×+6×=4, 的个
数为12×+8=11,根据冰晶石的化学式可知,
[AlF6]3-与Na+的个数比为1∶3,故▽为Na+,B项错误;
与Na+距离相等且最近的Na+有8个,C项错误;
综合强化
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晶胞的质量为 g,晶胞的体积为a3 cm3,则晶体的密度为 g·cm-3,D项正确。
综合强化
12.有一种蓝色晶体,化学式可表示为Mx[Fey(CN)6],经X射线衍射实验发现,它的结构特征是Fe3+和 Fe2+分别占据立方体互不相邻的顶点,而CN-位于立方体的棱上。其晶体中阴离子的基本结构单元如图所示。下列说法正确的是
A.该晶体的化学式为M2[Fe2(CN)6]
B.该晶体属于离子晶体,M呈+1价
C.该晶体属于离子晶体,M呈+2价
D.晶体中与每个Fe3+距离最近且相等的CN-有3个
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√
综合强化
由题图可得,晶体中阴离子的基本结构单元中Fe2+的
个数为4×=,Fe3+的个数也为,CN-的个数为12×
=3,因此阴离子的化学式为[Fe2(CN)6]-,则该晶体的
化学式为M[Fe2(CN)6],A错误;
由阴、阳离子形成的晶体为离子晶体,M的化合价为+1价,B正确、C错误;
晶体中与每个Fe3+距离最近且相等的CN-有6个,D错误。
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综合强化
13.氢气的安全贮存和运输是氢能应用的关键。铁镁合金是目前已发现的储氢密度较高的储氢材料之一,其晶胞结构如图所示。
(1)铁镁合金的化学式为 。
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Mg2Fe
该晶胞中Fe的个数为8×+6×=4,Mg的个数为8,故铁镁合金的化学式为Mg2Fe。
综合强化
(2)距离Mg原子最近的Fe原子个数是 。
(3)若该晶体储氢时,H2分子在晶胞的体心和棱心位置,则含Mg 96 g的该储氢合金可储存标准状况下H2的体积约为 L。
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4
Mg的物质的量为=4 mol,故储存H2为4 mol×=2 mol,标准状况下H2的体积约为2 mol×22.4 L·mol-1=44.8 L。
44.8
综合强化
14.中科院大连化物所化学研究团队在化学链合成NH3研究方面取得新进展,该研究中涉及的物质有Ni⁃BaH2/Al2O3、Fe⁃K2O⁃Al2O3、Cs⁃Ru/MgO等,相关研究成果发表于《自然》上。
请回答下列问题:
(1)基态Fe原子核外电子占据最高能层的符号为 ,Ni位于元素周期表中的 区。
(2)元素的第一电离能:Mg (填“>”或“<”)Al。H、N、O的电负性由大到小的顺序为 (用元素符号表示)。
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N
d
>
O>N>H
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同一周期主族元素第一电离能随着原子序数的增大而呈增大的趋势,但第ⅡA、ⅤA族元素的第一电离能分别大于其相邻的第ⅢA、ⅥA族元素,所以第一电离能:Mg>Al。
综合强化
(3)NH3分子中中心原子的杂化方式为 。
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sp3
NH3分子中N原子价层电子对数为3+=4,N原子的杂化方式为sp3。
(4)已知MgO的熔点为2 852 ℃,CaO的熔点为2 614 ℃,二者的晶体类型为 ,MgO的熔点高于CaO的原因是________________________
__________________________。
离子晶体
Mg2+的半径小于Ca2+,
MgO的离子键强度大于CaO
综合强化
(5)研究发现,只含Ni、Mg和C三种
元素的晶体竟然也具有超导性,该
晶体的晶胞结构如图所示:
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①与C原子紧邻的Ni原子有 个。
②已知该晶胞中a原子的坐标参数为(1,0,0),b原子的坐标参数为(,,0),则c原子的坐标参数为 。
6
(,0,)
返回
综合强化
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第三节 金属晶体与离子晶体
第1课时 金属晶体 离子晶体
[核心素养发展目标] 1.能辨识常见的金属晶体,能从微观角度分析金属晶体中构成微粒及微粒间作用,并解释金属的物理性质。2.能辨识常见的离子晶体,能从微观角度理解离子键对离子晶体性质的影响,能从宏观角度解释离子晶体性质的差异。3.通过对离子晶体模型的认识,理解离子晶体的结构特点,预测其性质。
一、金属键与金属晶体
1.金属键
(1)概念:金属阳离子与自由电子之间的强烈的相互作用。
(2)成键粒子:金属键的成键粒子是金属阳离子和自由电子。
(3)本质:金属原子脱落下来的价电子形成遍布整块晶体的“电子气”,被所有原子所共用,从而把所有的金属原子维系在一起。
(4)特征:电子气被所有的金属原子所共用,所以金属键没有(填“有”或“没有”)方向性和饱和性。
(5)影响因素
①金属元素的原子半径:一般而言,金属元素的原子半径越小,金属键越强。
②金属原子价电子数:一般而言,金属元素的价电子数越多,金属键越强。
(6)对物质性质的影响:金属键强弱不同,所以金属的性质差异很大。如金属钠的熔点较低、硬度较小,而钨是熔点最高的金属、铬是硬度最大的金属。
2.金属晶体
(1)概念
金属(除汞外)在常温下都是晶体,称其为金属晶体。它们的结构就好像很多硬球一层一层很紧密地堆积,每一个金属原子的周围有较多相同的原子围绕着。在金属晶体中,原子间以金属键相互结合。
(2)用“电子气理论”解释金属的性质
3.金属晶体熔点的变化规律
(1)金属晶体熔点的变化规律
金属晶体熔点差别较大,一般熔点较高,但有部分熔点较低,如Cs、Hg等。汞在常温下是液体,熔点很低(-38.87 ℃),而钨的熔点为3 410 ℃。
(2)金属键的强弱对碱金属单质物理性质的影响
元素
3Li(锂)
11Na(钠)
19K(钾)
37Rb(铷)
55Cs(铯)
熔点/℃
180.5
97.81
63.65
38.89
28.40
沸点/℃
1 347
882.9
774
688
678.4
金属硬度的大小,熔、沸点的高低与金属键的强弱有关。金属键越强,金属晶体的熔、沸点越高,硬度越大。
(3)一般合金的熔点比各组分的熔点低。
1.试用金属键解释Na、Mg、Al的熔点逐渐升高的原因。
提示 Na、Mg、Al的原子半径逐渐减小,价电子数逐渐增多,金属键逐渐增强,熔点逐渐升高。
2.纯铝硬度不大,形成硬铝合金后,硬度很大,金属形成合金后为什么有些物理性质会发生很大的变化?
提示 金属晶体中掺入不同的金属或非金属原子时,影响了金属的延展性和硬度。
3.为什么金属在粉末状态时,失去金属光泽而呈暗灰色或黑色?
提示 金属在粉末状态时,金属的晶面分布在各个方向,非常杂乱,晶格排列也不规则,吸收可见光后辐射不出去,所以金属粉末常呈暗灰色或黑色。
1.正误判断
(1)不存在只有阳离子,而没有阴离子的物质 ( )
(2)金属晶体在外力作用下,各层之间发生相对滑动,金属键也被破坏 ( )
(3)金属原子半径越小,价电子数越多,其金属单质熔、沸点越高,硬度越大 ( )
(4)共价晶体的熔点一定比金属晶体的高,分子晶体的熔点一定比金属晶体的低 ( )
答案 (1)× (2)× (3)√ (4)×
2.(2023·浙江绍兴期中)金属能导电的原因是 ( )
A.金属阳离子与自由电子间的作用较弱
B.金属在外加电场作用下可失去电子
C.金属阳离子在外加电场作用下可发生定向移动
D.自由电子在外加电场作用下可发生定向移动
答案 D
3.金属晶体熔、沸点的高低和硬度大小一般取决于金属键的强弱,而金属键的强度与金属阳离子所带电荷的多少及半径大小有关。由此判断下列说法正确的是 ( )
A.金属镁的熔点大于金属铝
B.碱金属单质的熔、沸点从Li到Cs是逐渐增大的
C.金属铝的硬度大于金属钠
D.金属镁的硬度小于金属钙
答案 C
解析 金属阳离子所带电荷数越多,半径越小,金属键越强,据此判断。
金属晶体的常见堆积方式
(1)金属原子在二维空间中排列的两种方式
金属晶体中的原子可看成直径相等的球体。把它们放置在平面上(即二维空间),可有两种排列方式——a:非密置层,b:密置层(如图所示)。
特别提醒 密置层排列时,平面的利用率比非密置层的高。
(2)金属晶体的原子在三维空间里的3种常见堆积方式(图中不同颜色的小球都代表同一种金属原子)
堆积方式
图式
实例
简单立方堆积
钋
体心立方堆积
钠、钾、铬、钼、钨等
面心立方堆积
金、银、铜、铅等
二、离子晶体
1.离子晶体
(1)定义:离子晶体是由阳离子和阴离子相互作用形成的晶体。
(2)成键粒子:大量离子晶体的阴离子或阳离子不是单原子离子,有的还存在电中性分子(如H2O、NH3等)。
(3)相互作用:阳离子、阴离子之间以离子键结合,有些离子晶体中可能存在共价键、氢键等,如CaCO3、K2SO4、(NH4)2SO4、CuSO4·5H2O、Cu(NH3)4SO4·H2O等。
(4)物理性质:硬度较大,难压缩;熔点和沸点较高;固体不导电,但在熔融状态或水溶液中能导电。
2.典型离子晶体
(1)NaCl晶体
NaCl晶胞如图所示,每个Na+周围距离最近的Cl-有6个(上、下、左、右、前、后各1个),构成正八面体,每个Cl-周围距离最近的Na+有 6个,构成正八面体,由此可推知晶体的化学式为NaCl。
①每个Na+(Cl-)周围距离相等且最近的Na+(Cl-)是12个。
②每个晶胞中实际拥有的Na+数是4个,Cl-数是4个。
③若晶胞参数为a pm,阿伏加德罗常数的值为NA,则氯化钠晶体的密度为 g·cm-3。
(2)CsCl晶体
CsCl晶胞如图所示,每个Cs+周围距离最近的Cl-有8个,每个Cl-周围距离最近的Cs+有 8个,它们均构成正六面体,由此可推知晶体的化学式为CsCl。
①每个晶胞中实际拥有的Cs+数是1个,Cl-数是1个。
②每个Cs+(Cl-)周围距离最近的Cs+(Cl-)有 6个,构成正八面体。
③若晶胞参数为a pm,阿伏加德罗常数的值为NA,则氯化铯晶体的密度为 g·cm-3。
1.含有阴离子的晶体一定含有金属阳离子吗?
提示 含有阴离子的晶体,一定含有阳离子,但不一定是金属阳离子,如铵盐。
2.NaCl、CsCl表示的是分子式吗?
提示 不是,NaCl、CsCl是离子晶体,只表示晶体中阴、阳离子个数比,为化学式。
3.NaCl的熔点为801 ℃,CsCl的熔点为645 ℃,试解释其原因。
提示 Na+、Cs+所带电荷一样,但Na+的半径小于Cs+的半径,NaCl中的离子键强于CsCl中的离子键,所以NaCl的熔点高于CsCl的熔点。
1.正误判断
(1)离子晶体一定是离子化合物 ( )
(2)离子晶体中只含离子键 ( )
(3)由金属与非金属形成的晶体一定属于离子晶体 ( )
(4)离子晶体的熔点一定低于共价晶体的熔点 ( )
(5)离子晶体受热熔化,破坏化学键,吸收能量,属于化学变化 ( )
答案 (1)√ (2)× (3)× (4)× (5)×
2.(2023·浙江宁波咸祥中学期中)下列有关离子晶体的说法不正确的是 ( )
A.离子晶体在熔融状态时都能导电
B.离子晶体一般具有较高的熔、沸点,较大的硬度
C.离子晶体中阴、阳离子个数比为1∶1
D.氯化钠溶于水时离子键被破坏
答案 C
解析 在熔融状态下,离子晶体中存在自由移动的离子,故能导电,A项正确;离子晶体中阴、阳离子个数比不都是1∶1,C项不正确;氯化钠溶于水时,电离成自由移动的阴、阳离子,离子键被破坏,D项正确。
3.下列性质中适合离子晶体的是 ( )
①熔点为1 070 ℃,易溶于水,水溶液能导电
②熔点为10.31 ℃,液态不导电,水溶液能导电
③能溶于CS2,熔点为-7.25 ℃,沸点为59.47 ℃
④熔点为97.81 ℃,质软,导电,密度为0.97 g·cm-3
⑤熔点为-218 ℃,难溶于水
⑥熔点为3 900 ℃,硬度很大,不导电
⑦难溶于水,固体时导电,升温时导电能力减弱
⑧难溶于水,熔点较高,固体不导电,熔化时导电
A.①⑧ B.②③⑥ C.①④⑦ D.②⑤
答案 A
解析 离子晶体固体时不导电,熔融态时能导电,易溶于水的离子晶体的水溶液能导电,一般难溶于非极性溶剂,熔点较高、质硬而脆,故②③④⑤⑦均不符合离子晶体的特点;⑥所表示的物质熔点达3 900 ℃,硬度很大,不导电,应是共价晶体,故只有①⑧符合题意。
4.根据CsCl的晶胞结构分析,CsCl晶体中两个距离最近的Cs+间距离为a。
(1)则每个Cs+周围与其距离为a的Cs+数目为 。
(2)每个Cs+周围距离相等且次近的Cs+数目为 ,距离为 。
(3)每个Cs+周围距离相等且第三近的Cs+数目为 ,距离为 。
(4)每个Cs+周围紧邻且等距的Cl-数目为 。
答案 (1)6 (2)12 a (3)8 a (4)8
解析 以题图的一个Cs+为基准,与其最近的Cs+分别位于其上、下、前、后、左、右六个方位,有6个;与其次近的Cs+的距离为a,在1个晶胞中有3个,而1个Cs+为8个晶胞共有,故有8×3×=12个;与其第三近的Cs+的距离为a,每个晶胞中有1个,故有8个;与其紧邻且等距的Cl-有8个。
课时对点练 [分值:100分]
(选择题1~12题,每小题6分,共72分)
题组一 金属键及金属晶体
1.(2023·郑州高二月考)如图是金属晶体内部的“电子气理论”示意图。电子气理论可以用来解释金属的性质,下列说法正确的是 ( )
A.金属能导电是因为金属阳离子在外加电场作用下定向移动
B.金属能导热是因为自由电子在热的作用下相互碰撞,从而发生热的传导
C.金属具有延展性是因为在外力的作用下,金属中各原子层间会出现相对滑动,而自由电子可以起到润滑剂的作用,使金属不会断裂
D.合金与纯金属相比,由于增加了不同的金属或非金属,使电子数目增多,所以合金的延展性比纯金属强,硬度比纯金属小
答案 C
解析 金属能导电是因为自由电子在外加电场作用下定向移动,A项错误;金属能导热是因为自由电子在热的作用下与金属原子频繁碰撞,从而发生热的传导,B项错误;合金与纯金属相比,由于增加了不同的金属或非金属,相当于填补了金属阳离子之间的空隙,所以一般情况下合金的延展性比纯金属弱,硬度比纯金属大,D项错误。
2.物质结构理论提出:金属键越强,金属的硬度越大,熔、沸点越高。一般来说,金属阳离子半径越小,所带电荷越多,则金属键越强,由此判断下列说法错误的是 ( )
A.硬度:Mg>Al B.熔点:Be>Mg
C.硬度:Mg>K D.熔点:Ca>K
答案 A
解析 Mg、Al的电子层数相同,核电荷数大的离子半径小,价电子数:Al>Mg,离子半径:Al3+<Mg2+,所以Al的金属键强于Mg,Al的硬度大于Mg,A错误;离子半径:Mg2+<Na+<K+,所以Mg的金属键强于K,故硬度:Mg>K,C正确;Ca、K位于同一周期,价电子数:Ca>K,离子半径:K+>Ca2+,Ca的金属键强于K,故熔点:Ca>K,D正确。
题组二 离子晶体及其性质
3.下列给出了几种氯化物的熔点和沸点:
氯化物
NaCl
MgCl2
AlCl3
SiCl4
熔点/℃
801
714
190(5×101 kPa)
-70
沸点/℃
1 413
1 412
180
57.57
下列叙述与表中相吻合的是 ( )
A.NaCl的沸点比SiCl4高得多是因为二者晶体类型不同
B.SiCl4晶体属于共价晶体
C.AlCl3晶体是典型的离子晶体
D.MgCl2中含有离子键和非极性共价键
答案 A
解析 由题表可知,SiCl4的熔点和沸点都比较低,属于分子晶体,B项错误;AlCl3的熔点和沸点都不高,不属于典型的离子晶体,C项错误;MgCl2中只含离子键,不含非极性共价键,D项错误。
4.离子晶体熔点的高低取决于阴、阳离子间离子键的强弱,据所学知识判断KCl、NaCl、CaO、BaO四种晶体熔点的高低顺序是 ( )
A.KCl>NaCl>BaO>CaO
B.NaCl>KCl>CaO>BaO
C.CaO>BaO>KCl>NaCl
D.CaO>BaO>NaCl>KCl
答案 D
解析 对于离子晶体来说,离子所带电荷数越多,阴、阳离子间的核间距离越小,离子键越强,熔点越高。一般在阴、阳离子的核间距离相当时首先看离子所带电荷数,CaO、BaO所带电荷数都大于KCl、NaCl,所以CaO、BaO的熔点大于KCl、NaCl;其次在电荷数相当时,看阴、阳离子的核间距离,r(Ba2+)>r(Ca2+),熔点:CaO>BaO,r(K+)>r(Na+),熔点:NaCl>KCl。
5.(2024·青海高二月考)如图为NaCl和CsCl的晶体结构,下列说法错误的是 ( )
A.NaCl和CsCl都属于AB型的离子晶体
B.NaCl和CsCl晶体中阴、阳离子个数比相同
C.NaCl和CsCl晶体中阳离子的配位数分别为6和8
D.NaCl和CsCl都属于AB型的离子晶体,所以阳离子与阴离子的半径比相同
答案 D
解析 NaCl和CsCl都是由阴、阳离子通过离子键构成的晶体,阴、阳离子个数之比都为1∶1,则都属于AB型的离子晶体,故A、B正确;结合题图可知,NaCl中钠离子的配位数为6,CsCl中铯离子的配位数为8,故C正确;钠离子半径小于铯离子半径,则NaCl的阳离子与阴离子的半径比小于CsCl的,故D错误。
题组三 金属晶体、离子晶体晶胞的分析
6.铁有δ⁃Fe、γ⁃Fe、α⁃Fe三种同素异形体,三种晶体在不同温度下可以发生转化。如图是三种晶体的晶胞,下列说法正确的是 ( )
δ⁃Fe γ⁃Fe α⁃Fe
A.三种同素异形体的性质相同
B.γ⁃Fe晶胞中与每个铁原子距离最近且相等的铁原子有6个
C.α⁃Fe晶胞中与每个铁原子距离最近且相等的铁原子有6个
D.将铁加热到1 500 ℃分别急速冷却和缓慢冷却,得到的晶体类型相同
答案 C
解析 由于三种同素异形体的结构不同,所以三者的性质不同,A项错误;γ⁃Fe晶胞中与每个铁原子距离最近且相等的铁原子数为12,B项错误;α⁃Fe晶胞中与每个铁原子距离最近且相等的铁原子数为6,C项正确;将铁加热到1 500 ℃分别急速冷却和缓慢冷却,会得到晶体类型不同的铁,D项错误。
7.某离子晶体DxEC6的晶胞结构如图1所示,图2表示晶胞的一部分,阳离子D+位于晶胞棱的中点和晶胞内部,阴离子E位于晶胞的顶角和面心。则DxEC6中x的值为 ( )
A.1 B.2 C.3 D.4
答案 C
解析 1个晶胞中,N(D+)=12×+9=12,N(E)=8×+6×=4,故N(D+)∶N(E)=12∶4=3∶1,所以x=3。
8.已知某离子晶体的晶胞结构如图所示,其摩尔质量为M g·mol-1,阿伏加德罗常数的值为NA,晶体的密度为d g·cm-3。下列说法正确的是 ( )
A.晶胞中M、N的个数都为1
B.该晶胞中两个距离最近的同种离子的核间距为cm
C.与M距离最近且相等的M的个数为6
D.该晶胞可能是NaCl晶体的晶胞
答案 D
解析 晶胞中N、M的个数分别为8×+6×=4、12×+1=4,A项错误;因为晶胞中含有4个M和4个N,则晶胞的体积为 cm3,进而计算出晶胞的边长为cm,两个距离最近的同种离子的核间距为晶胞面对角线长的一半,即为×cm,B项错误;由晶胞的结构可知与体心M距离最近且相等的M的个数为12,C项错误;由晶胞结构可知该晶胞可能为NaCl晶体的晶胞,D项正确。
9.钡在氧气中燃烧时得到一种晶体,其晶胞的结构如图所示,下列有关说法正确的是 ( )
A.该晶体属于离子晶体
B.晶体的化学式为Ba2O2
C.该晶体的晶胞结构与CsCl相似
D.与每个Ba2+距离相等且最近的Ba2+共有8个
答案 A
解析 晶体中含有Ba2+和,则该晶体属于离子晶体,A正确;该晶体的晶胞结构与NaCl的晶胞结构相似,所以与每个Ba2+距离相等且最近的Ba2+共有12个,C、D不正确;该物质的1个晶胞中含有4个Ba2+和4个,则晶体的化学式为BaO2,B不正确。
10.下列关于晶体的说法正确的组合是 ( )
①金刚石、SiC、NaF、NaCl、H2O、H2S晶体的熔点依次降低;②离子晶体中只有离子键没有共价键,分子晶体中肯定没有离子键;③硬度由大到小的顺序:NaF>NaCl>NaBr>NaI;④SiO2晶体中每个硅原子与两个氧原子以共价键相结合;⑤分子晶体中分子间作用力越大,分子越稳定。
A.①②③ B.①②④
C.③⑤ D.①③
答案 D
解析 金刚石、SiC是共价晶体,原子半径越小,晶体熔点越高,金刚石的熔点高于碳化硅,NaF、NaCl是离子晶体,熔点比共价晶体的低,熔点:NaF>NaCl,H2O、H2S为分子晶体,但水分子之间存在氢键,熔点比硫化氢的高,所以晶体的熔点依次降低,故①正确;离子晶体中可能含有共价键,如氢氧化钠,分子晶体中肯定没有离子键,故②错误;F-、Cl-、Br-、I-的离子半径逐渐增大,所以离子键强度由大到小的顺序:NaF>NaCl>NaBr>NaI,硬度由大到小的顺序:NaF>NaCl>NaBr>NaI,故③正确;SiO2晶体中每个硅原子与4个氧原子以共价键相结合,每个氧原子与2个硅原子以共价键相结合,故④错误;共价键键能越大,分子越稳定,与分子间作用力大小无关,故⑤错误。
11.已知冰晶石(Na3[AlF6])熔融时的电离方程式为Na3[AlF6]===3Na++[AlF6]3-。现有冰晶石的晶胞结构如图所示,位于大立方体顶角和面心,位于大立方体的12条棱的中点和8个小立方体的体心,▽是图中、中的一种。下列说法正确的是(NA表示阿伏加德罗常数的值) ( )
A.冰晶石是共价晶体
B.大立方体的体心处▽代表[AlF6]3-
C.与Na+距离相等且最近的Na+有6个
D.冰晶石晶体的密度为 g·cm-3
答案 D
解析 由冰晶石熔融时能发生电离,可知冰晶石是离子晶体,A项错误;每个晶胞中含有的个数为8×+6×=4,的个数为12×+8=11,根据冰晶石的化学式可知,[AlF6]3-与Na+的个数比为1∶3,故▽为Na+,B项错误;与Na+距离相等且最近的Na+有8个,C项错误;晶胞的质量为 g,晶胞的体积为a3 cm3,则晶体的密度为 g·cm-3,D项正确。
12.有一种蓝色晶体,化学式可表示为Mx[Fey(CN)6],经X射线衍射实验发现,它的结构特征是Fe3+和 Fe2+分别占据立方体互不相邻的顶点,而CN-位于立方体的棱上。其晶体中阴离子的基本结构单元如图所示。下列说法正确的是 ( )
A.该晶体的化学式为M2[Fe2(CN)6]
B.该晶体属于离子晶体,M呈+1价
C.该晶体属于离子晶体,M呈+2价
D.晶体中与每个Fe3+距离最近且相等的CN-有3个
答案 B
解析 由题图可得,晶体中阴离子的基本结构单元中Fe2+的个数为4×=,Fe3+的个数也为,CN-的个数为12×=3,因此阴离子的化学式为[Fe2(CN)6]-,则该晶体的化学式为M[Fe2(CN)6],A错误;由阴、阳离子形成的晶体为离子晶体,M的化合价为+1价,B正确、C错误;晶体中与每个Fe3+距离最近且相等的CN-有6个,D错误。
13.(10分)氢气的安全贮存和运输是氢能应用的关键。铁镁合金是目前已发现的储氢密度较高的储氢材料之一,其晶胞结构如图所示。
(1)铁镁合金的化学式为 。
(2)距离Mg原子最近的Fe原子个数是 。
(3)若该晶体储氢时,H2分子在晶胞的体心和棱心位置,则含Mg 96 g的该储氢合金可储存标准状况下H2的体积约为 L。
答案 (1)Mg2Fe (2)4 (3)44.8
解析 (1)该晶胞中Fe的个数为8×+6×=4,Mg的个数为8,故铁镁合金的化学式为Mg2Fe。(3)Mg的物质的量为=4 mol,故储存H2为4 mol×=2 mol,标准状况下H2的体积约为2 mol×22.4 L·mol-1=44.8 L。
14.(18分)中科院大连化物所化学研究团队在化学链合成NH3研究方面取得新进展,该研究中涉及的物质有Ni⁃BaH2/Al2O3、Fe⁃K2O⁃Al2O3、Cs⁃Ru/MgO等,相关研究成果发表于《自然》上。
请回答下列问题:
(1)基态Fe原子核外电子占据最高能层的符号为 ,Ni位于元素周期表中的 区。
(2)元素的第一电离能:Mg (填“>”或“<”)Al。H、N、O的电负性由大到小的顺序为 (用元素符号表示)。
(3)NH3分子中中心原子的杂化方式为 。
(4)已知MgO的熔点为2 852 ℃,CaO的熔点为2 614 ℃,二者的晶体类型为 ,MgO的熔点高于CaO的原因是 。
(5)研究发现,只含Ni、Mg和C三种元素的晶体竟然也具有超导性,该晶体的晶胞结构如图所示:
①与C原子紧邻的Ni原子有 个。
②已知该晶胞中a原子的坐标参数为(1,0,0),b原子的坐标参数为(,,0),则c原子的坐标参数为 。
答案 (1)N d (2)> O>N>H (3)sp3
(4)离子晶体 Mg2+的半径小于Ca2+,MgO的离子键强度大于CaO (5)①6 ②(,0,)
解析 (2)同一周期主族元素第一电离能随着原子序数的增大而呈增大的趋势,但第ⅡA、ⅤA族元素的第一电离能分别大于其相邻的第ⅢA、ⅥA族元素,所以第一电离能:Mg>Al。
(3)NH3分子中N原子价层电子对数为3+=4,N原子的杂化方式为sp3。
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