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烟台二中高三下学期4月诊断测试参考答案 1.A2.A3.D4.D5.D6.D7.B8.B9.C10.A 11.A12.B13.C14.BD15.C 16.（12分) (1)氮(1分)3(1分)N、0(2分) C(1分)》 (2)D(1分) (3)AC(2分) (4)3(1分) (5)面上(1分) 6×4+64×2x10(2分) 店Nao 17.(12分) (1)溶解Fe,使其进入溶液，从而通过过滤实现分离(1分) (2)Rh+6HC1+DNO,=H[RhC1]+NO↑+2H,0(2分) Si02(1分) 高温 (3)Rh,O3+3H2 2Rh+3H,O 2RhCI,+3H, 高温2Rh+6HC1(2分） (4)A(2分) (5)+1(1分) 6:1(2分) (6)除去滤渣中未反应的Zn及生成的Sn 18.(12分) (1)恒压滴液漏斗(1分) (2)2Na+2H,0=2NaOH+H2个(2分) (3)通冷凝水（下进上出）(1分)防止二聚环戊二烯进入直形冷凝管导致环戊二烯不纯(2分) (4)C(1分) (5)TiC1,+(x+2)H,0=Ti02·xH,0↓+4HC1(2分)二乙胺消耗HC1,促使反应正向移动(1分) (6)49.8%(2分) 19.(12分) (1)7(1分) 酯基、硝基(1分) 苯甲醛(1分) CH; (2) COONa和CH,CH,OH(2分) (3)12(2分) (4)羧基会与铁反应影响官能团的转化(2分) (5) CH2OH 02/Cu CHO 分) 20.(12分) (1)较低(1分) (2)b(1分) 20%(2分) 名a分) (3)0.1(1分) <(2分) (4)n(1分) 反应I和反应Ⅱ均为气体分子数减小的反应，在相同温度下，加入H,减小反应体 系各物质分压，平衡逆向移动，DMA转化率减小(2分)高三下学期4月诊断性测试26.04 化学 可能用到的相对原子质量：016Mg24Ti48Cu64 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有个选项符合题意。 1.导航卫星的原子钟被称为卫星的“心脏”，目前我国使用的是铷原子钟。已知，自然界存在两种 铷原子85Rb和87Rb,8Rb具有放射性。下列说法不正确的是 A.Rb位于元素周期表中第六周期、第IA族B.可用质谱法区分85Rb和8Rb C.85Rb和87Rb是两种不同的核素 D.8Rb的化合物也具有放射性 2.下列说法正确的是 A.高温离子熔融体、固体电解质可用作电解质材料 B.灼热铜丝与无色液体X反应变光亮，证明X为乙醇 C.实验室制乙烯时，温度计液泡应置于支管口附近 D.酚酞指示剂不能用于乙酸溶液滴定乙醇钠 3.N2F2的一种制备方法是2NH亚2+2KF=N2F2+2K亚2。下列有关说法正确的是 A.NHF2的VSEPR模型为平面三角形B.N的杂化轨道中s成分：NHF2>NF2 C.熔点：KHF2<NHF, D.NF2具有顺反异构 4.能实现下列物质间直接转化的元素是 单质+0，氧化物+&O酸（或碱）+OH或HC盐 A.Si B.Fe C.Cu D.S 5.用丁二酮肟使N2+沉淀，通过沉淀质量来测定钢铁中的镍含量。下列实验步骤中仪器使用恰当 或操作规范的是 A.准确称取试样 B.加入王水，并加热 C.加入过量丁二酮肟使 D.含镍沉淀的洗 0.4512g 溶解钢铁试样 Ni2+沉淀 涤 6.钒催化剂对HO2氧化苯制备苯酚的反应具有良好的催化活性，反应机理如图所示，其中步骤③ 为放热反应。下列说法错误的是 A.步骤①反应为V02++H,02→VO对+OH+H HO, .0H B.步骤③正、逆反应的活化能关系为E正<E逆 VO2+ VO C.VO,在催化循环中起氧化作用 D.步骤③生成的物质Z是H, OH 7.微粒邂逅时的色彩变化是化学馈赠的视觉浪漫。下列实验中颜色变化或相关离子方程式有错误 的是 选项 实验 颜色变化与离子方程式 向硫酸铜溶液中加入氯 A Cu(H,O)4](蓝色)+4C=[CuC1,(黄色)+4H,0 化钠固体 向酸性重铬酸钾溶液中 2C,O(橙色)+C,H,OH+16H*→ B 滴加适量无水乙醇 4Cr3#(墨绿色)+2C0,个+11H,0 向硫酸铜溶液中通入 C Cu2+(蓝色)+H,S=CuS↓（黑色）+2H H,S气体 向新制银氨溶液中滴加 D CH,CHO(无色)+2[Ag(NH,)2+2OH△ 乙醛，水浴加热 CH,COO+NH+2Ag↓（光亮银镜）+3NH,+H,O 8.一种3D打印机的柔性电池以碳纳米管作电极材料，以吸收ZSO4溶液的有机高聚物为固态电 解质，电池总反应为： MwO,+O,MmOH+(OID:, 下列说法不正确的是 CH-CH-CH- 碳纳米管纤维 H 锌膜 有机高聚物 MnO,膜 碳纳米管纤维 一CH2-CH一CH2一CH 图1电池结构 图2有机高聚物的结构片段 A.放电时，含有锌膜的碳纳米管纤维作电池负极 B.充电时，阴极反应：MnO2+e+H2O=MnOOH+OH C.有机高聚物中含有极性键、非极性键和氢键 D.合成有机高聚物的单体： CH,=CH一C-NH 9.烯丙基芳基醚加热时可以重排生成O一烯丙基苯酚，这个反应被称为Claisen重排。如 丙 下列说法不正确的是 A.甲、乙、丙三者属于同分异构体 B,可用红外光谱鉴别甲、乙、丙 C.等物质的量乙和丙与足量溴水反应消耗溴的物质的量不相等 QCH2CH=CHCH3 OH D.依据上述原理判断 重排后的产物为〔个 CHCH-CH2 CH 10.二氧化钛晶型之一具有光催化作用，在染料敏化、太阳能电池中发挥着关键作用，其四方晶胞 (晶胞参数pm=bpm≠cpm,a=B=y=90)如图1所示。 N为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A.晶胞中共含有4个钛离子 B.氧离子的配位数有1、2、3 C.晶胞沿z轴投影如图2 图1 图2 D.1.0g该晶体的体积为CNa×100cm 80 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全 部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11.下列实验中，能达到实验目的的是 酚酞溶液+K3[Fe(CN)6] 0.1molL义 用光洁的铁丝 溶液 盐酸 铁 蘸取待测样品 盐酸酸化的 锌片 BaCl2溶液 钉 琼脂 饱和 饱和 待测液 培养皿 Na,CO,溶液 NaHCO,溶液 B.比较Na2CO3和NaHCO3 C.检验烧碱样品中是 D.检验待测液中是 A. 验证牺牲阳极法 与酸反应的快慢 否含有KCO3 否含有S0 12.室温下，有色金属冶炼废渣（含Cu、Ni、Si等的氧化物）用过量的较浓H,SO,溶液酸浸后，提 取铜和镍的过程如下所示。下列说法正确的是 NaHSO,溶液NH,),C,O,溶液 浸取液→提铜 沉镍 →NiC,O, Cu 已知：K(HS04)=1.2×102,K1(H2S03)=1.2×102,Ka2(HS03)=6.0×108。 A.较浓HsO4溶液中：c(H)=2c(SO)+c(OH) B.NaHSO,溶液中：2HS0;→SO}+H,SO,的平衡常数K=5.0×106 C.(NH4),C,O4溶液中：c(NH·H,O)+c(OH)=c(H,C,O,)+c(HC,O)+c(H) D.“提铜和沉镍”后的两份滤液中：c契(Na)=c沉魏(Na) 13.某高性能MOF-5材料可实现对CO,的高效捕获，其结构如图所示，由原子序数依次增大的前 四周期元素X、Y、Z、W组成；基态W原子核外无单电子。原子序数存在关系：4Z=W+2。 下列说法正确的是 A.电负性：Z>Y>W>X B.W元素属于d区元素 C.Z,分子在CCl,中的溶解度大于其 在水中的 Y D.MO-5和冠醚一样，属于超分子 14.钾锰铁基普鲁士白[K,MnF(CN)。]是一种钾离子电池正极材料，充电时随着K+脱出，其结构 由经Ⅱ最终转变为亚；I、Ⅱ、Ⅲ的晶胞俯视图及Ⅱ的晶胞结构如图所示。下列说法正确的是 6p 放电 Ⅱ的晶胞 ○代表K 代表MnN◇代表FeC o代表FeC,o代表MnNg A.晶胞I中兀键数目为36 B.Ⅲ转化为I是自发过程 C.充电过程中Fe或Mn的价态降低 D.晶体I的化学式为MnFe(CN)。 15.室温下，一元弱酸HA水溶液w与有机溶剂o等体积混合静置，两个主要平衡体系如图1。 HA在有机层中不电离，其浓度为cHA):且 C。(HA) 为定值。向水层中加入NaOH或HCI调 C (HA) c。(HA) 节pH,g 随pH变化如图2。已知lg2≈0.3。下列说法错误的是 Cw(HA)+cwA） Co(HA) A. C。(HA) ≈8 C(HA)+C(A) C (HA) 0.9 水层 HAH'+A B.K(HA)≈7x105 有机层HA 246p 图1 图2 C.向图1中加入少量水，n(HA)+n（A)不变 D.pH=5时，Cw（A)>cw(HA) 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16.(12分) (1)甘氨酸(H2NCH2COOH)与硫酸铜在一定条件下可以生成顺式有机铜配合物 [Cu(H2NCH2COO)2],可用作铜补充剂及配位化学研究。该配合物中第一电离能最 大的元素是（填元素名称），其基态原子中存在种能量不同的电子；该配合物中心离子配 位数为4，配位原子为（填元素符号），中心离子的杂化方式为（填标号）。 A.sp3 B.dsp C.dsp2 D.sp3d2 (2)非金属卤化物中心原子具有δ*和价层空轨道时可发生亲核水解；中心原子有孤电子对时， 孤电子对进攻H2O的H可发生亲电水解。下列既能发生亲核水解也能发生亲电水解的是（填标 号)。 A.CC14 B.SiCl4 C.NCla D.PCl3 (3)8-羟基喹啉与A13+形成电致发光特性的络合物M,下列说法错误的是 A.M中A1的配体数为6 B.M中N原子以sp2杂化轨道上的孤电子对与A1配位 C.为避免A1+沉淀，采用强酸性条件更有利于M形成 F (4)超强酸“魔酸”是五氟化锑(F-Sb )和氟磺酸HSOF)的混合物，五氟化锑中F—Sb一F 键的键角的度数有种。 (5)在金属A1中加入MgCu2微小晶粒，可使铝材硬度增大， MgC2的六方晶胞结构如图。已知1号Cu原子位于晶胞内部，设 c nm o Cu Na为阿伏加德罗常数的值。 ○Mg 2● ①2号C1原子位于六方晶胞的（填“面上”或“内部”）。 a nm a nm ②该晶体的密度为g·cm3。 17.(12分) 种从预处理得到的贵金属合金粉[主要成分为F、Rh(铑)、Pt,含有少量SiO]中尽可能回收 铑的工艺流程如下： 浓盐酸 王水 浓盐酸、DETA 贵金属→酸溶→酸溶2→煮沸 →沉佬 灼烧 高温还原 →铑粉 合金粉 滤液1 滤渣 滤液2 NH,CI SnCl Zn 浓盐酸 沉铂→恬化还原→二次还原→酸溶3 含铂沉淀 滤液3 滤液4 回答下列问题： (1)“酸溶1”的目的是 (2)已知“酸溶2”中Rh转化为H[RhCl6],则生成该物质的化学方程式为；“滤渣”的 主要成分是 (填化学式)。 (3)“沉铑”中得到的沉淀经“灼烧'后分解成铑单质，但夹杂少量Rh2O3和RhCl3,则“高温 还原”中发生反应的化学方程式为。 (4)若“活化还原”在室温下进行，SnCl2初始浓度为1.0x104mol.L,为避免生成Sn(O)2 沉淀，溶液适宜的pH为（填标号）[已知Sn(OD)2的K,=5.5×l028]。 A.2.0 B.4.0 C.6.0 (5)“活化还原”中，SnCl2必须过量，其与RhII)反应可生成[Rh(SnCl)]4,提升了Rh的还 原速率，该配离子中Rh的化合价为；反应中同时生成[SnCl6]2,RhII)以[RhCl6]3-计，则理论 上SnCl和RhII)反应的物质的量之比为_。 (6)“酸溶3”的目的是。 18.(12分) 二氯二茂钛(M=249g·mol)对烯烃聚合具有很高的催化活性，常温下为红色片状晶体，溶于 四氢呋喃TF)等极性溶剂，性质稳定。合成二氯二茂钛的一种方法如下： 200C TiCl4,二乙胺 解聚 THF CI 二聚环戊二烯 环戊二烯 氯二茂钛 (沸点：170C) (沸点：42℃) 某化学社团在实验室用该方法合成二氯二茂钛并测定其纯度，具体步骤如下： 步骤1：向圆底烧瓶中加入钠屑和HF,再加入适量的二苯甲酮作为显色剂无水环境中显蓝 色)。连接装置，通一段时间氮气，在120℃左右加热回流，当液体变蓝后，收集200LTH亚备用。 步骤2：按图1组装仪器，检查装置气密性。在圆底烧瓶中加入一定量二聚环戊二烯和沸石， ,加热解聚，收集70L环戊二烯备用。 克氏蒸馏头 图1 图2 步骤3：按图2连接装置（加热装置略）。在氨气氛围中，向干燥的三颈烧瓶中加入200LTF, 搅拌下通过A依次缓慢滴加20 nL TiCl4,60mL二乙胺和70L环戊二烯，60℃回流至反应结束， 得到棕红色液体。用冰水冷却至5℃左右析出晶体，过滤，用盐酸洗涤，干燥后得到粗品。 已知：i.TiCl4常温下为液体，易水解生成TO2xH2O沉淀； ⅱ.反应体系碱性太强时，二氯二茂钛的产率会降低。 回答下列问题： (1)仪器A的名称为。 (2)步骤1中发生反应的化学方程式为 (3)步骤2中，加热解聚前进行的操作是一，克氏蒸馏头的作用为一。 (4)步骤3中选用三颈烧瓶的规格为（填标号）。 A.250 mL B.500mL C.1000mL (5)步骤3中，若无氮气氛围将导致二氯二茂钛产率降低，其原因是（用化学方程式表示）： 资料显示，二氯二茂钛产率随二乙胺用量的增加先增大后减小，分析其增大的原因是 (6)称取0.5000g粗品置于烧杯内，加入NaOH溶液，加热至粗品中Ti元素全部转化成Ti02 沉淀。冷却后加几滴酚酞，溶液变红，再加O3至红色恰好褪去，再加入K2CO4作指示剂，用 0.10001mol.LAgNO3标准溶液滴定至终点。平行实验3次，平均消耗AgNO3溶液20.00L。计 算粗品的纯度为。 19.(12分) 化合物（德克司他丙酚）具有显著的镇静效果。其合成路线如下（部分条件忽略）。 H2O,H A(CoHsN2O2)- →B(C,H,NO浓H,SO4, CH3 ①E,F COOC2H5②H2,Pt COOC2Hs -HCI COOH 已知：R一NH2 ①CHO R-CH,-{-R. ②H2,Pt 回答下列问题： (1)A分子中即2杂化的原子数为，C中官能团名称是，E的化学名称是。 (2)G与足量NaOH水溶液加热，所得有机产物的结构简式为。 (3)M是B的同分异构体，同时符合下列条件的M共有种（不考虑立体异构）。 ①含硝基，但不含甲基 ②属于芳香族化合物 ③既能发生银镜反应又能发生水解反应 (4)合成路线中，需对羧基进行保护的原因是 CH,OH (5)依据以上流程信息，写出以苯胺和 为原料合成 的合成路线： 20.(12分)N,N二甲基甲酰胺(CH),NCHO(DMF)是常见的有机溶剂，一种CO2加氢耦合二 甲胺[(CH),NH(DMA)制DMF的反应如下，副反应产生三甲胺[(CH),N(TMA): I.DMA(g)+CO2(g)+H (g)DMF(g)+H,O(g)AH,=+56kJ.mol-1 II.DMA(g)+CO2(g)+3H2 (g)=TMA(g)+2H,O(g)AH,=-100kJ.mol-1 Ⅲ.DMF(g)+2H2(g)=TMA(g)+H,O(g)△H, 回答下列问题： (1)反应Ⅲ在 (填“较高”“较低”或“任意”)温度下自发进行。 (2)将1 mol DMA、1molC02、1.6molH2,通入1L密闭容器发生上述反应，体系达平衡 后，部分含碳物质的x[x为以碳元素计的物质的量分数， x(DMA)= 2n(DMA) n(DMA)+n(CO,)+3n(DMF)+3n(TMA) ×100%]随温度变化如图1所示，则代表 n(H,0）5 x(DMF)的曲线为 (填小写字母)：T温度时， (DMAG:*(CO)= 反应I的平衡常 数K。=Lmol。 a DMF b 0.16 0.3 lowju 0.04 TMA 、 0 增大 2 t/min 温度 图1 图2 (3)T温度下，向1L密闭容器中重新加入1 nol DMA、1 nol CO2和适量H2,发生上述反应， DMF、TMA的物质的量随时间的变化关系如图2,2nin内，DMA的反应速率为_molL1.min1, 2min时，体系内n(H2)=n(H,O),则此时反应Ⅲ的反应速率v正_V地（填>“<'或=”）。 (4)保持体系总压强和反应物投料比相同，分别以He做辅气与无He做辅气投入反应物，DMA 的转化率与温度的关系如图3，含He的曲线为一，理由为一。